Full Text

Введение Фазовые переходы до сих пор привлекают внимание исследователей. Фазовые переходы первого рода, происходящие при статических нагрузках, достаточно полно отображены в одном из первых ранних обзоров В.В. Евдокимовой [1]. В одной из первых обзорных работ, содержащей также и оригинальные собственные результаты [2], Л.В. Альтшулер дал описание фразовых переходов первого рода, происходящих при динамических, ударно-волновых нагрузках. Позднее авторы работы [3] отметили вклад различных исследователей и дали краткий, но довольно полный обзор их научных результатов, в том числе и в области фазовых переходов при ударно-волновом нагружении. При ударно-волновом нагружении состояние вещества, обусловленное сжатием и нагревом в рассматриваемом в статье диапазоне значений параметров состояния, таково, что справедливо применение положений равновесной термодинамики и гидродинамической модели. Это доказано результатами исследований учёных из США (Walsh J.M. [45, 46], Asay J.R. [37], Kinslow R. [56]); из Великобритании (Skidmore J.C. [52]), из СССР (Альтшулер Л.В. [23], Забабахин Е.И. [44], Зельдович Я.Б. [53]. При изменении состояния в термодинамической макросистеме происходит конечное изменение параметров состояния: энтропии ∆S, удельного объема ∆V, температуры ∆T и т.д. Из определения энтропии как функции состояния ее дифференциалом является где δQ есть малое конечное количество теплоты, сообщаемое телу на бесконечно малом участке изотермического процесса. При изменении состояния вследствие фазового перехода δQ есть теплота фазового перехода, численно равная количеству теплоты, сообщаемой массе вещества для осуществления фазового перехода. При ударно-волновом сжатии δQ есть часть количества энергии, сообщаемого в виде теплоты массе вещества в результате ударно-волнового сжатия. Известно, что изменение энтропии связано с изменениями параметров состояния [4, 5]: Для твердого вещества, подчиняющегося, например, уравнению Ми-Грюнайзена, величина производной где Г - коэффициент Грюнайзена. В таком случае для конечных разностей имеем где - теплоемкость; R - универсальная газовая постоянная. Фазовые переходы первого рода характеризуются постоянством температуры и изменениями как энтропии так и объёма [5-7]. При осуществлении фазового перехода первого рода при ударно-волновом сжатии из условия конечности изменения удельного объёма следует, что ударная адиабата будет иметь разрыв в значениях параметров. То есть ударная адиабата, представленная в координатах: волновая D и массовая u скорости; давление P - удельный объём V; температура T - давление P, будет разрывной линией. Это подтверждают экспериментальные результаты для воды [8], а также результаты анализа в работах [9-13]. Строго говоря, тонкая структура области разрыва адиабаты должна соответствовать смесевой области с изменением доли одной из фаз от 0 до 1. Для описания фазовых переходов первого рода, происходящих при статических испытаниях, используют представления о кинетике процесса перехода. При этом подразумевают появление зародышей новой фазы, достаточных по размерам и количеству для развития новой фазы. То есть этот процесс развивается во времени (например, [5-7]). Эти представления были оправданы для самых различных по природе фазовых переходов первого рода: от объяснения изменения кристаллической решетки [1] до объяснений процесса разрыва, то есть развития нарушения сплошности при разрушении во время, например, растяжения материалов как в статике [14], так и в динамике [15], то есть при отколе. При ударно-волновых испытаниях материалов в лабораторных условиях время нахождения испытуемого материала в состояниях с высокими параметрами не превышает нескольких микросекунд. Скорее всего именно поэтому некоторые исследователи пришли к мысли, что фазовые переходы первого рода осуществляются мгновенно на фронте ударной волны [3]. Авторы утверждали, что «наработка новых фаз происходит на фронте ударной волны» [3]. Однако результаты по воде приводят к иной точке зрения [9-11]. Фазовый переход вода-лёд VII происходит в объеме сжатой воды за фронтом волны [9-11]. Причем последовательность перехода аналогична процессу в статических условиях с конечной скоростью роста новой фазы [16]. Фазовые переходы второго рода характеризуются постоянством объема и энтропии но скачкообразным изменением теплоемкости Это определение справедливо в одном из частных случаев. В более общей трактовке считается, что при фазовом проходе второго рода первые производные от термодинамических потенциалов, то есть давление и удельный объем, непрерывны [4, 17]. Однако скачком изменяются вторые производные, называемые термодинамическими коэффициентами, характеризующие теплоемкости, тепловое расширение и сжимаемость[1]. Таким образом, при осуществлении фазового перехода второго рода в ударно-сжатом веществе параметры состояния P, V не претерпят изменения. Однако изменяется сжимаемость, то есть значения производных . По современным представлениям фазовый переход второго рода происходит одновременно во всём объеме испытуемого материала [5]. Влияние фазового перехода первого рода на вид ударной адиабаты проследим на примере пересечения ударной адиабаты твердого тела с его кривой плавления. Влияние перехода второго рода покажем на примере пересечения ударной адиабаты с критической изотермой рассматриваемого вещества. 1. Влияние плавления на вид ударной адиабаты Ударная адиабата твердого тела. Для ударной волны закон сохранения массы, закон сохранения импульса и закон сохранения энергии соответственно имеют следующий вид: (1) где ρ - плотность; - удельный объем; P - давление; E - внутренняя энергия; u - массовая скорость за фронтом ударной волны; D - скорость фронта ударной волны. Индекс “0” означает принадлежность параметра к начальному состоянию. Считается, что . Многочисленные экспериментальные данные по ударно-волновой сжимаемости конденсированных тел аппроксимированы зависимостью D = C0 + βu, (2) где С0 и β - коэффициенты, причем С0 имеет значение, близкое к гидродинамической объемной скорости звука. Значение коэффициентов С0 и β затабулированы (например, [18-23]). Уравнения (1) и (2) по задаваемым значениям массовой скорости u, как по параметру, позволяют определить пары соответствующих друг другу значений - давление P и плотность ρ (либо удельный объем V) - на ударной адиабате. Для определения третьего параметра состояния ударносжатого тела - температуры Т - необходимо уравнение состояния твердого тела. В диапазоне температур от Дебаевских до значений меньших, Т < 11600 К, что соответствует произведению постоянной Больцмана на температуру, кТ < 1 эВ, справедливо уравнение состояния в форме уравнения Ми-Грюнайзена: (3) где Г - коэффициент Грюнайзена; индекс “x” означает принадлежность параметра к состояниям на кривой холодного сжатия. Запишем уравнение состояния твердого тела в виде (4) где R - газовая постоянная; M - молярная масса. Воспользуемся для следующими выражениями из работы [24], основанными на экспериментальной зависимости (2); (5) Таким образом, выражения (1)-(5) позволяют определить параметры состояния (P, V, T) в любой точке ударной адиабаты твердого тела. Кривая плавления. Кривую плавления в координатах «давление-температурa» будем описывать с помощью уравнения Симона, которое он предложил еще в 1927 году [25], но строгое обоснование было дано позднее Солтером [26]. К настоящему времени это уравнение признано [27], и для нескольких сотен веществ табулированы коэффициенты [28], используемые в этом уравнении. Будем использовать уравнение Симона в виде (6) где P' и Т' - давление и температура в тройной точке фаз; а и с - коэффициенты, зависящие от вещества. Обычно величиной давления Р' пренебрегают, поскольку она составляет несколько миллиметров ртутного столба, то есть на 7-8 порядков меньше давлений при ударном сжатии. Теплота плавления на кривой (6) определяется с помощью выражения [27] (7). Здесь ΔS - изменение энтропии при плавлении. Величина ΔS слабо зависит от давления [27]. Поэтому нами были использованы значения ΔS для начальной точки плавления при Р = 105 Па из работы [29]. Почти для всех твердых тел при плавлении за редким исключением, например, для льдаI . Скачок удельного объема на кривой плавления определяется из совокупности уравнения Клаузиуса-Клапейрона и уравнения Симона. Ударная адиабата жидкости. В свое время В.Д. Урлин отметил, что ударная адиабата в области сосуществования фаз (твердой и жидкой) определяется только уравнениями состояния твердой фазы и кривой плавления [30]. Непосредственно после плавления теплоемкость жидкости можно принять равной теплоемкости твердого тела [31]. Следует учесть уменьшение тепловой составляющей внутренней энергии, идущей на нагрев, вследствие того, что часть ее расходуется на плавление твердого тела. В таком случае уравнение состояние принимает вид (8) В уравнениях (8) величина определяется по формуле (7). Пересечение ударных адиабат с кривой плавления. На рис. 1, а изображены: 1 - кривая плавления по уравнению (6); 2 - ударная адиабата твердого тела по уравненям (3)-(5); 3 - ударная адиабата жидкого тела по уравнениям (8). Пунктир выше кривой плавления соответствует перегретому твердому телу. Пунктир ниже кривой плавления соответствует переохлажденной расплавленной жидкости. В точке А начинается плавление, в точке В оно заканчивается. Рис. 1. Разрыв (А-В) на ударной адиабате при плавлении твердого тела: а - в координатах «давление Р - температура Т»; б - в координатах «давление Р - удельный объем V»; в - в координатах «волновая скорость D - массовая скорость u»; 1 - кривая плавления; 2 - ударная адиабата твердого тела; 3 - ударная адиабата жидкого тела; А - начало плавления; В - конец плавления Fig. 1. The gap (A-B) on the shock adiabate under a solid body melting: a - in the coordinates “pressure P is temperature T “; b - in the coordinates is “P pressure is specific volume V”; c - in the coordinates “the D wave velocity - the mass velocity u”; 1 - Melting curve; 2 - the shock adiabate of a solid body; 3 - shock adiabate of a liquid body; А - is a melting start; В - is melting end На рис. 1, б изображены ударные адиабаты твердого тела и жидкого тела в координатах «давление Р - удельный объем V». Следует отметить, что в окрестностях области плавления (точки А и В) одному значению V соответствуют два значения давления: одно на участке твердого тела, другое на участке жидкого. Такая ситуация была впервые отмечена С.В. Першиным при ударном сжатии пористых веществ [32]. Более полные представления даны в недавней работе [33]. На рис. 1, в ударная адиабата изображена в координатах «волновая скорость D -массовая скорость u». На ударной адиабате при давлении выше состояния точки В реализуется жидкое состояние, которое является более сжимаемым, чем твердое: Следовательно, участки ударной адиабаты в координатах Р-V и D-u выше точки В являются более пологими, чем для твердой фазы ниже точки А. Конкретные примеры Для конкретной реализации развитой модели выбраны следующие легкоплавкие металлы: свинец, висмут, кадмий, олово. Причиной такого выбора является то, что данная работа является продолжением экспериментально-теоретических исследований [8-13, 34-36] с этими материалами, для которых выполнена экспериментальная диагностика состояний этих металлов на ударной адиабате: твердое или жидкое. Диагностика выполнена путем регистрации с помощью импульсной теневой рентгенографии процесса разлёта отколовшегося слоя (откольной тарелочки), основной части тела, от которой отделился откол, и распылённого материала в пространстве между ними. В работах [34-36] убедительно показано, что с помощью такого метода можно однозначно определить состояние, в котором находится материал при осуществлении откольного разрыва: в твёрдом или жидком. Если откол произошёл в материале, пребывающем в твёрдом состоянии, то обе границы разрыва: тыльная поверхность откольного слоя и поверхность разрыва на основной части тела «организованные». Высота выступов и впадин не превышает 10-²-10-³ мм. В пространстве между ними нет рапылённого материала. Подтверждением этого являются полученные в работах [34-36] импульсные рентгеновские снимки для легкоплавких металлов и замороженной воды (льда I). На снимках границы разрыва на отколе и на оставшейся части тела чёткие. Если откол произошёл в материале, находящемся в жидком состоянии, то поверхности разрыва на отколовшейся части - и на основной части материала существенно неровные, высота неровностей - выступов и впадин составляет 10-¹-10º мм, их границы весьма размыты. Часть пространства между ними заполнена распылённым материалом. В табл. 1 приведены данные, являющиеся исходными для расчетов. Там же указаны литературные источники. Таблица 1 Исходные данные для легкоплавких металлов Table 1 Initial data for low-melting point metals Металл Данные для расчета ударной адиабаты [19] Данные для расчета кривой плавления [27, 28] b Т, К А, ГПа С Pb 11,34×10³ 2,03 1,52 0,20719 600,2 3,23 2,405 38,42 Bi 9,79×10³ 2,00 1,34 0,20898 462 6,66 6,2 95,84 Cd 8,64×10³ 2,44 1,67 0,1124 594,1 4,5 2,4 90,96 Sn II 7,28×10³ 2,64 1,48 0,11869 591 1,47 5,2 120,38 Результаты расчетов по модели (1)-(8) приведены в табл. 2 (индексы А и В - точки на кривой плавления на рис. 1). В качестве примера для свинца и кадмия представлены графические изображения результатов расчетов (рис. 2). Таблица 2 Результаты расчетов по модели (1)-(8), а также экспериментальные данные для легкоплавких металлов [34-36] Table 2 Results of model computations (1)-(8), as well as experimental data for low-melting point metals Металл Параметры состояния в точках пересечения ударной адиабаты с кривой плавления. Расчёт по модели (1)-(8) Параметры состояний, из которых начинаются линии разгрузки, по данным работ [34-36] Параметры состояний, в которых заканчиваются линии разгрузки, по данным работ [34-36] Зафиксированное экспериментально состояние откола по данным работ [34-36] ТА, К РА, ГПа ТВ, К РВ, ГПа Т, К Р, ГПа Т, К Р, МПа Pb 1643 33,2 1767 39,6 1300 2110 3200 28,5 43 57 870 1270 1860 0,1 0,1 0,1 твёрдое жидкое жидкое Cd 1511 38,4 1679 49,7 2050 1685 930 52 40,6 26,5 1210 1770 670 0,1 0,1 0,1 жидкое жидкое частично расплавленное Bi 1556 53,2 - - 470 1390 24,5 51,5 320 720 0,1 0,1 твёрдое частично расплавленное Sn II 900 25,4 978 38,7 1110 1890 37,9 48,5 695 1140 0,1 0,1 жидкое жидкое Рис. 2. Кривая плавления (1) и ударная адиабата (2), рассчитанные по модели (1)-(8) для: а - свинца; б - кадмия: I - твердое состояние; II - жидкое состояние; 3 - кривые разгрузки; 4 - кривая плавления свинца по данным работы [31] Fig. 2. Melting curve (1) and shock adiabate (2) computed according to model (1)-(8): а - for copper; b - for cadmium; I - for solid state; II - for liquid state; 3 - for unloading curves; 4 - for copper melting curve according to data in [31] В табл. 2 также указаны значения давления для тех состояний на ударных адиабатах выбранных металлов, для которых в работах [34-36] выполнена экспериментальная диагностика состояний: либо твердого, либо жидкого. Сравнение экспериментальных и расчетных данных показывает адекватность представленной модели. Замечания 1. Экспериментально получаемыми параметрами при исследовании ударно-волновой сжимаемости конденсированных тел являются кинематические параметры: волновая D и массовая скорости. Как правило D(u) зависимость представляет собой кривую выпуклую от оси u. Это побуждало к кусочно-линейным аппроксимациям D = C0 + βu с постепенным уменьшением величины коэффициента β [18, 19-23]. Попытки аппроксимировать эту зависимость квадратным или кубическим полиномом не вполне корректны, поскольку приводят к большей погрешности. Для тех материалов, для которых ударная адиабата D(u) исследовалась наиболее скрупулёзно, отчётливо зафиксированы разрывы в точках А и В (см. рис. 1). В качестве иллюстрации этого факта на рис. 3 приведена D(u) зависимость для воды, полученная в работах [8-11]. Эта зависимость получена на основе аппроксимации большого числа экспериментальных данных, первоисточники которых указаны в работах [8-11]. Разрыв между участками 1 и 2 обусловлен пересечением ударной адиабаты с кривой плавления и последующим фазовым переходом жидкой воды в твёрдое состояние лёд VII. Разрыв А-В между участками 2 и 3 обусловлен пересечением ударной адиабаты льда VII с кривой плавления и переходом льда VII в жидкое состояние. Количественные значения параметров состояний А и В представлены в [8-11]. На рис. 4 показана аппроксимированная зависимость D(u) для одного из наиболее подробно исследованных металлов - аллюминия. Эта зависимость построена на основе экспериментальных данных, приведённых в работах [18, 20-23]. На рис. 4 отмечены состояния А и В плавления Аl на ударной адиабате. В частности, давление РА = 121 ГПа, что практически совпадает с данными Калеля для начала плавления алюминия в ударной волне РА = 125 ГПа [41]. Рис. 3. Зависимость для ударно-сжатой воды: D - волновая скорость; u - массовая скорость; 1, 3 - жидкие состояния воды; 2 - твёрдое состояние лёд VI Fig. 3. Dependence for shock-compressed water: D is wave velocity; u is mass velocity; 1, 3 - are liquid states of water; 2 is solid state of ice VI Рис. 4. Зависимость для ударно-сжатого алюминия: D - волновая скорость; u - массовая скорость; 1 - твёрдое состояние; 2 - жидкое состояние; 3 - закритические состояние; К' - точка пересечения ударной адиабаты с критической изотермой Fig. 4. Dependence for shock-compressed aluminium: D is wave velocity; u - is mass velocity; 1 - is solid state; 2 - is liquid state; 3 - is postcritical state; К' - is the intersection point of the shock adiabatic curve with the critical isotherm 2. Кроме уже отмеченных в данной статье авторов и их работ, различные стороны явления плавления, в частности, металлов изучали и многие другие исследователи. Так, давление начала плавления при ударном сжатии экспериментально определяли McQueen для алюминия [37] и Brown для таллия [38], железа [39], Hixon для молибдена [40] и других металлов. 3. При ударно-волновом сжатии данного вещества есть только одно значение давления плавления РА. Но при множестве кривых разгрузки ударно-cжатого твёрдого состояния есть множество значений давления плавления. Разные кривые разгрузки из твёрдого состояния при Р < РА пересекают кривую плавления при разных давлениях. И некорректно говорить о каком-то фиксированном, конкретно постоянном значении давления плавления в волне разгрузки, как это делается, например, в работах [41-43] и др. 2. Влияние закритического перехода на вид ударной адиабаты Ударная адиабата, адиабата и изотерма. Взаимное расположение ударной адиабаты , называемой адиабатой Гюгонио, адиабаты и изотермы в координатах давление P и удельный объём V наиболее наглядно можно показать для начальной точки P0, V0 (рис. 5). В этой точке ударная адиабата и адиабата имеют общую касательную и кривизну. Этот факт исследован Е.И. Забабахиным [44]. Такой характер взаимного расположения ударной адиабаты, адиабаты и изотермы и их пересечения в одной точке ударной адиабаты свойствен любой произвольной точке на ударной адиабате при Г > 0. Это свойство было использовано американскими исследователями [45, 46] для тестирования температур ударно-сжатых металлов, рассчитанных по уравнению состояния в форме уравнения Ми-Грюнайзена. Авторами в [45, 46] для тестирования использованы серии как изотерм, так и адиабат, пересекающих в различных точках ударные адиабаты. В точках пересечения эти кривые и ударная адиабата имеют одинаковые значения температур, по значениям которых подтверждались значения температур на ударной адиабате, рассчитанные по уравнению состояния. Ударную адиабату PH(V) строят по значениям кинематических параметров: волновой D и массовой u скоростей с помощью соотношений , , следующих из законов сохранения массы и импульса на ударном фронте. Рис. 5. Ударная адиабата PH, адиабата PA, и изотерма PT, соответствующие одному и тому же начальному состоянию “0” Fig. 5. Shock adiabate PH, adiabate PA, and isotherm PT corresponding to the same initial state “0” Кривая холодного сжатия Px(V) является адиабатой PA(V) нулевой энтропии и нулевой изотермой PТ(V) при Т = 0 К и зависит только от удельного объема V. Величина PTP(V, T) есть тепловое давление, обусловленное тепловым возбуждением частиц в решетке и зависит как от удельного объема V, так и от температуры Т. Ударная адиабата и критическая изотерма. При пересечении ударной адиабаты конкретного вещества с критической изотермой этого вещества (см. рис. 4) характер ударной адиабаты изменится. Уменьшается коэффициент b в соотношении между кинематическими параметрами. В зависимости наблюдается излом и прямая идёт с меньшим наклоном. Вещество становится более сжимаемым, ударная адиабата становится более пологой, степень предельного сжатия увеличивается. Наиболее наглядно это отмечается для металлов Al, Pu, Cu, Fe, Ni, Zn, Sn и W и для ионных кристаллов NaCl, KCl, KBr, CsBr. Для этих веществ имеется информация как по их ударно-волновому сжатию, так и по параметрам в критической точке, взятая из работы [47] и помещенная в табл. 3 и 4. Ссылки на оригинальные работы даны в [47]. Критическая температура для Аl получена по данным работы [48]. Излом ударной адиабаты в D-u-координатах при пересечении ею критической изотермы в точке К' (рис. 7) покажем на примере Аl. На рис. 4 излом адиабаты происходит в точке К'. Координаты состояния на ударной адиабате в точке К' следующие: u = 5,3 км/с; D = 12,7 км/с; РН = 183 ГПа. Температура, оценённая по модели (1)-(8), составляет 7736 К. Критическая температура для Al оценена по данным табл. 5, взятой из работы [48]: Ткр = 7313 К с коэффициентом вариации 17 %. Таблица 3 Данные о температурах, при которых происходят изломы в зависимостях и Table 3 Temperature data at which breaks in dependences and occur Вещество Тк, К Излом в соотношении волновой D и массовой u скоростей Излом в зависимости показателя преломления n от температуры T NaCl 3220 3350 3200 KCl 3130 3300 - KBr 3000 3200 3300 CsBr 3300 3400 3500 Al 7310 7740 - Pb 5400 5500 - Cu 8600 8400 - Fe 5000 5300 - Ni 6000 5800 - Zn 3380 3500 - Cd 2970 3000 - Sn 7000 7400 - W 11500 ~ 10000 - Таблица 4 Данные о температурах (К), при которых имеют место особенности в поведении некоторых свойств при ударном сжатии конденсированных тел Table 4 Temperatures data (К), at which some peculiarities in properties behavior under shock compression of condensed bodies occur Характер особенности исследуемого свойства NaCl KCl KBr CsBr Al Pb W Перегиб в экспериментальной зависимости Т(Р) на ударной адиабате 3500 3700 3700 4000 - - - Минимум в зависимости подвижности свободных носителей от температуры 3350 - - - - - - Перегиб в зависимости коэффициента поглощения от температуры 3300 - - - - - - Перегиб в зависимости проводимости от температуры 3300 - - - - - - Максимум в зависимости вязкости от температуры - - - - 7700 5500 - Минимум в зависимости скорости звука от температуры - - - - - - 10000 Перегиб в зависимости температуры от давления в точке К' при пересечении ударной адиабатой критической изотермы покажем на примере ионных кристаллов NaCl, KCl, KBr, CsBr. На рис. 6 экспериментальные значения пар температура-давление взяты из работы Кормера [49], где такое поведение зависимости Т(Р) объяснено плавлением. Таблица 5 Значения критической температуры для Al по данным работы [48] с указанием первоисточников в нумерации Morel, автора [48] Table 5 Values of critical temperature for Al according to data in [48] specifying sources in Morel numeration, author [48] Value(K) Year Reference 7400 1964 Morris [6] 7740 1967 Kopp [7] 7151 1971 Young [8] 6900 1973 Jones [9] 8000 1975 Fortov [10] 6040 1976 Martynyuk [12] 5410 1976 Boissiere [13] 9502 1977 Hohenwarter [14] 7543 1977 Lang [15] 8560 1977 Young [16] 8550 1977 Blairs [17] 5654 1993 Celliers [18] 8556 1993 Celliers[18] 5726 1993 Likaltre [19] 8860 1996 Hess [20] 5754 1998 Hess [20] 8232 1998 Hess [20] 7499 1998 Hess [20] 8944 1998 Hess [20] 5115 2006 Blairs [21] 6557 2006 Blairs [21] 7917 2008 Gordeev [22] Рис. 6. Перегиб в точке К' зависимости температуры от давления ударно-сжатого ионного кристалла KCl. Экспериментальные точки взяты из работы [49] Fig. 6. Inflection at point К' related to dependence of temperature and pressure of the shock-compressed ionic crystal KCl. The experimental points are taken from [49] В закритической области, (на рис. 7 - выше критической изотермы) значение коэффициента b уменьшается до значений, характерных для жидкостей и пластмасс, то есть для веществ более сжимаемых, чем металлы. При пересечении ударной адиабаты с критической изотермой происходит закритический фазовый переход II рода, происходят структурные изменения. Вещество из твердого состояния переходит в состояние, близкое к жидкому, к газу высокой плотности. Связи между атомами, молекулами существенно ослабляются. Ранее Кикоины [50], Ландау, Лифшиц [51] отмечали, что, начиная с критической температуры в закритической области, все вещества должны находиться в однородном состоянии независимо от сжатия. Рис. 7. Пересечение в точке К' ударной адиабаты с критической изотермой в плоскости давление Р и удельный объём V: K - критическая точка между газом и жидкостью; Б-Б - бинодаль; С-С - спинодаль Fig. 7. The intersection at the point K' of the shock adiabate with critical isotherm in the plane of pressure P and the specific volume V: K - critical point between the gas and liquid; Б-Б is bimodal; С-С is spinodal Подтверждением структурной перестройки вещества при осуществлении закритического фазового перехода является также излом в зависимости показателя преломления света от температуры Т для ударно-сжатых ионных кристаллов при пересечении их ударных адиабат и критических изотерм. Термодинамическая устойчивость и закритические явления. Теория закритических явлений, разработанная Семенченко [4], первоначально применялась для объяснения термодинамической устойчивости. На рис. 7 это участки выше точки K. Теория основана на существовании участков пониженной устойчивости, например, в (P-V плоскости) и оперирует понятиями термодинамических обобщенных сил Х и обобщенных координат x. Если линия, отображающая какой-либо процесс, пересекает участок пониженной устойчивости, то параметры процесса при своём изменении могут иметь следующие особенности: излом (рис. 8, а); перегиб (рис. 8, б); минимум (рис. 8, в); максимум (рис. 8, г). Например, в системе жидкость-газ выполняются условия, определяющие границу устойчивости в докритической области , в закритической . Так, в докритической области границей полной неустойчивости участка является спинодаль, Рис. 8. Особенности в ходе изменения параметров процесса Fig. 8. Peculiarities in the course of measuring process parameters определяемая изодинамическим механическим коэффициентом устойчивости и термическим коэффициентом устойчивости Вершиной спинодали является критическая точка K (см. рис. 2). В закритической области границей участка полной неустойчивости является квазиспинодаль, определяемая условиями и имеющая вершиной сверхкритическую точку (на рис. 4 квазиспинодаль и сверхкритическая точка не показаны). Поскольку критическая точка К принадлежит обеим областям неустойчивости, как докритической, так и закритической, то в этой точке выполняются условия обеих областей . Аналогично критическая изотерма является пограничной линией между докритической и закритической областями, принадлежащей обеим этим областям, и на ней также должны выполняться условия для докритической и для закритической областей. Эти положения теории закритических фазовых переходов первоначально применены к системе жидкость-газ. Затем они с успехом использованы для описания закритических переходов в кристаллических полимерах, для перехода в кварце, для переходов в ферромагнетиках, для перехода металлов в сверхпроводящее состояние [4]. Приведем цитату из книги Семенченко «Оказываются весьма распространенными закритические переходы, то есть фазовые превращения, состоящие в непрерывном изменении свойств, происходящих на некотором, иногда весьма значительном, интервале температур и давлений и сопровождаемые прохождением через область пониженной устойчивости» [4]. В окрестностях точки К' пересечения ударной адиабаты и критической изотермы наблюдаются все признаки закритических фазовых переходов в конденсированных веществах. Известные данные приведены в табл. 4. По-видимому, объяснение этих явлений вполне возможно в рамках рассмотренных положений термодинамической устойчивости. Ударные адиабаты одного и того же вещества, но с разной начальной плотностью, т.е. адиабаты пористых веществ, располагаются «веером» в плоскости давление P - удельный объем V. Это дает возможность перекрывать большие участки в докритической и закритической областях. Заключение Модельные результаты, подтверждённые известными экспериментальными данными, показывают, что, во-первых, пересечение ударной адиабаты твёрдого тела с кривой плавления приводит к разрыву ударной адиабаты и последующему уменьшению наклона, например зависимости волновой скорости от массовой скорости. Во-вторых, пересечение ударной адиабаты с критической изотермой приводит к излому зависимости волновая-массовая скорости. Кроме того, при пересечении ударной адиабаты с критической изотермой имеют место особенности в поведении некоторых свойств ударно-сжатого твёрдого тела: излом, перегиб, минимум, максимум в изменении параметров состояния с температурой.

About the authors

A N Kozlov

Perm State Agricultural Academy

Email: 112_22@rambler.ru

A P Rybakov

Perm National Research Polytechnic University

Email: anatryb@yandex.ru

References

Statistics

Views

Abstract - 227

PDF (Russian) - 116