Calculation of TTT diagrams of isothermal austenite decomposition in structural steels

Abstract


A quantitative model is constructed that allows to draw TTT diagrams of isothermal austenite decomposition in moderately alloy hypoeutectoid and eutectoid steels (up to 5 % of alloying elements) by means of calculation from their chemical composition. The method is based on the approach considering the work of critical nucleus formation as small compared to the activation energy of growth, which permits to simplify the calculation formulae significantly. They actually contain 5 parameters, viz. the Avrami exponent n , exponent of supercooling m , upper temperature limit of transformation Ts , activation energy of growth U and the C constant that determines the position of the C-curve on the time scale. These parameters were set up based on the theoretical models of transformations or determined from experimental TTT diagrams from the literature (87 diagrams for the austenite to ferrite, 59 for austenite to pearlite and 73 for the austenite to bainite transformation). After that the dependence of these parameters on the chemical composition of steel was determined by means of multiple linear regression. For the bainite transformation its incompleteness under isothermal conditions was additionally accounted for. The ultimate fraction of bainite fm was estimated using an equation analogous to the Koistinen - Marburger equation for martensite. Exponents n and m were taken up as constant ( n = 3 for ferrite and pearlite transformations and n = 2 for the bainite one; m = 3 in all three cases), and the other three parameters as composition dependent. Calculation results show sufficient agreement with experimental TTT diagrams of isothermal austenite transformation to ferrite, pearlite and bainite.

Full Text

Диаграммы изотермического распада аустенита являются основой для анализа превращений в сталях при термической обработке [1-3]. Они строятся экспериментально. Существуют также справочные издания, в которых приводятся сводки таких диаграмм, построенных разными исследователями [3-6]. Однако построение диаграмм для каждой отдельной стали является достаточно трудоемким. Кроме того, набор экспериментальных диаграмм для разрозненных марок сталей не всегда позволяет наглядно проследить влияние того или иного фактора (например, содержания отдельного легирующего элемента) на кинетику распада аустенита. Ввиду этого в данной работе поставлена цель разработать методику построения диаграмм изотермического распада аустенита в сталях расчетным путем. Попытки расчета диаграмм изотермического превращения предпринимались неоднократно. В ряде работ делались попытки (зачастую успешные) рассчитать С-образную кривую начала превращения как длительность периода нестационарности зарождения [7-12]. Однако, как было показано еще В.И. Зюзиным [13], длительность «инкубационного периода» может меняться в несколько раз в зависимости от чувствительности используемой аппаратуры, так что понятие начала превращения не может быть связано с какой-либо его фундаментальной характеристикой. Кроме того, расчеты, основанные на периоде нестационарности, разумеется, позволяют описать только первую линию диаграммы изотермического распада. Более реалистичным выглядит подход, основанный на классическом уравнении Аврами [14]: , (1) где f - доля превращения, достигаемая за время t от начала изотермической выдержки, а K и n - коэффициенты. При n > 1 график f (t) согласно уравнению (1) в области малых f является вогнутой кривой, что согласуется с уменьшением «инкубационного периода» при повышении чувствительности метода измерения f. Так, в работах [15, 16] с использованием уравнения (1) удалось рассчитать полные диаграммы изотермического бездиффузионного превращения аустенита в феррит в серии сплавов Fe-9%Cr с различным содержанием углерода. Правда, для ранних и поздних стадий превращения приходилось использовать разные значения коэффициентов n и K, что, по-видимому, было обусловлено исчерпанием мест зарождения на границах зерен. Факт исчерпания мест зарождения подтверждался микроструктурными наблюдениями [16]. Это соответствует теории Дж. Кана для превращений, зарождающихся на границах зерен [14, 17]. Впоследствии с использованием вместо уравнения (1) точных выражений Кана [18] или альтернативных им [19] диаграммы изотермического распада в тех же сплавах удалось рассчитать на основе единой формулы, без необходимости кусочного задания значений кинетических коэффициентов. Отметим, что в работах [15, 16, 18, 19] в расчетных формулах не учитывался не только период нестационарности зарождения, но и температурная зависимость работы образования критического зародыша, которая согласно классической теории зарождения [14] должна суммироваться с энергией активации перехода атомов через межфазную границу. Вероятно, продуктивность такого подхода оказалась обусловленной малостью работы зарождения по сравнению с энергией активации роста, что находит свое подтверждение в некоторых экспериментальных и теоретических работах [20-22]. Этот подход был использован в дальнейшем Д.Е. Капуткиным для оценки энергии активации фазовых превращений в большом числе сплавов на основе как железа, так и меди и алюминия [23]. В ряде работ предпринимались попытки найти зависимости параметров зависимостей скоростей зарождения и роста [24, 25] от температуры T, комбинация которых в различных степенях определяет коэффициент K в уравнении (1), либо самих коэффициентов зависимости t (T, f) [26-29], от химического состава стали. Это также зачастую позволяло провести реалистичный расчет диаграмм изотермического распада аустенита. Целью данной работы является разработка методики аналитического расчета диаграмм изотермического распада аустенита в углеродистых и умеренно легированных сталях в зависимости от их химического состава с использованием наиболее полного в отечественной литературе сборника экспериментальных диаграмм Л.Е. и А.А. Поповых [3]. Для решения поставленной задачи из справочника [3] было отобрано несколько десятков изотермических диаграмм, удовлетворяющих следующим требованиям: 1) сталь является доэвтектоидной или эвтектоидной; 2) суммарное содержание легирующих элементов не превышает 5 %; 3) в составе стали отсутствуют сильные карбидообразующие элементы (V, Nb, Ti), которые могут не полностью переходить в твердый раствор при аустенитизации, а также бор; 4) температура нагрева находится в однофазной аустенитной области и превышает точку Ac3 (Ac1) не более чем на 150 °C. Анализ этих диаграмм основывался на методике, описанной в работах [30, 31]. Для времени «начала» и «конца» изотермического превращения аустенита в феррит и перлит при температуре T использовалась следующая из уравнения (1) формула , (2) где для начала превращения доля распада принималась f = 0,01, а для конца - f = 0,99. Показатель степени n считался независимым от температуры и равным 3,0 (усредненное значение для всех использованных диаграмм составляет 3,28 при весьма значительном разбросе; для перлитного превращения большинство авторов также приводят значения 3,0-4,0 [32-34]). Для температурной зависимости коэффициента K использовалось выражение , (3) отличительной особенностью которого является отсутствие в показателе экспоненты величины работы зарождения; аргументы в пользу этого приведены выше. Температура Ts находилась как верхняя асимптота соответствующей С-образной кривой. Заметим, что в качестве нее нельзя использовать приводимые в справочнике точки Ac3 или Ac1, поскольку между ними и указанной асимптотой может наблюдаться значительный гистерезис, особенно в легированных сталях (см., например, диаграммы №№ 267, 319, 432, 550 [3]). Показатель степени m принимался равным 3, как это следует из теории роста перлита, контролируемого переносом углерода по межфазной границе [35, 36]. В работе [37] показано, что это значение описывает скорость роста перлита лучше, чем m = 2, следующее из теории объемной диффузии Зинера - Хиллерта [36, 38, 39]. Для нахождения энергии активации превращения U и константы C, определяющей положение С-образной кривой на оси времени, использовалось положение «носа» кривой начала соответствующего превращения (ферритного или перлитного). Действительно, если продифференцировать формулу (3) по температуре и приравнять производную нулю, то можно найти, что максимум K1/n наблюдается при температуре Tm, удовлетворяющей уравнению , (4) после чего C легко находится по формуле , (5) в которой tm - время начала соответствующего превращения при температуре «носа». После нахождения всех параметров была определена их зависимость от концентрации различных элементов методом множественной линейной регрессии. Результирующие зависимости оказались следующими (концентрации элементов выражены в массовых процентах): - для превращения аустенита в феррит (87 сталей) , °C; (6а) кДж/моль; (6б) [с-1]; (6в) - для превращения аустенита в перлит (59 сталей) , °C; (7а) , кДж/моль; (7б) [с-1]. (7в) Для бейнитного превращения использовалась формула [40] , (8) где fm - предельная для данной температуры доля бейнита, которая описывалась уравнением (9) аналогичным уравнению Койстинена - Марбургера для мартенситного превращения [41] (10) показатель степени n = 2, а коэффициент K1/n описывался формулой (3) при m = 3. Результаты линейной регрессии (73 стали) для концентрационных зависимостей параметров превращения оказались следующими: °C; (11а) , кДж/моль; (11б) [с-1]. (11в) Наконец, для мартенситной точки было получено следующее выражение (120 сталей): °C. (12) Примеры рассчитанных по приведенным формулам диаграмм изотермического распада в сравнении с экспериментальными приведены на рис. 1. Степень согласия расчетов с экспериментом для всех сталей (расчетный и экспериментальный по работе [3] «инкубационный период», соответствующий f = 0,01) иллюстрирует рис. 2. Разумеется, подход, основанный на простой линейной регрессии, не обеспечивает высокой точности (см. рис. 2) хотя бы потому, что, как хорошо известно, влияние легирующих элементов на кинетику распада аустенита не является аддитивным [2, 42]. Однако можно заметить, что даже он отражает некоторые эффекты взаимного влияния легирующих элементов. На рис. 3, а показаны зависимости времени начала превращения (достижения f = 0,01) аустенита в феррит от содержания хрома для различных концентраций никеля в сталях типа 40ХН. Из этих зависимостей видно, что с ростом содержания никеля эффект хрома возрастает в согласии с экспериментом. На рис. 3, б представлено влияние углерода на время начала превращения в сталях типа ХН3 и С2, которое тоже хорошо согласуется с экспериментом. Еще раз подчеркнем отличия подхода, использованного в данной работе, от работ [26-28]. В них вместо традиционного уравнения Аврами (1) Рис. 1. Сравнение рассчитанных диаграмм изотермического распада аустенита (пунктирные линии) с экспериментальными [3] (сплошные линии). Марки сталей и номера диаграмм по работе [3] указаны на графиках а б в Рис. 2. Степень согласия результатов расчета «инкубационного периода» при температуре «носа» С-образной кривой с экспериментальными данными [3] для превращений аустенита в феррит (а), перлит (б) и бейнит (в) а б Рис. 3. Зависимость времени образования 1 % феррита при температуре «носа» С-образной кривой (tm) от содержания хрома (а) и углерода (б). Составы основы сталей на графике б: 1 - 0,28 Si; 0,36 Mn; 0,68 Cr; 3,18 Ni; 2 - 2,2 Si; 0,25 Mn. Точки - экспериментальные данные [3, 6, 43-45], линии - результаты расчета использовался сложный интеграл от f; энергия активации считалась постоянной (близкой к первому слагаемому формул (6б), (7б) и (11б)). С другой стороны, в этих работах температуры Ts рассчитывались не по эмпирическим формулам, а на основе термодинамического моделирования; кроме того, учитывался и размер аустенитного зерна путем введения дополнительного слагаемого в выражения для ln C. Что касается последнего, то можно заметить, что при публикации экспериментальных диаграмм размер зерна чаще всего не указывают, и поэтому его учет не может существенно повысить точность расчетных формул. Таким образом, в данной работе предложена количественная модель, позволяющая строить расчетным путем диаграммы распада аустенита в умеренно легированных доэвтектоидных и эвтектоидных сталях по их химическому составу на основе подхода, учитывающего малую роль работы зарождения по сравнению с энергией активации роста новой фазы.

About the authors

K. Yu Okishev

South Ural State University

References

  1. Лахтин Ю.М. Металловедение и термическая обработка металлов. - М.: Металлургия, 1993. - 446 с.
  2. Смирнов М.А., Счастливцев В.М., Журавлев Л.Г. Основы термической обработки стали / УрО РАН. - Екатеринбург, 1999. - 494 с.
  3. Попова Л.Е., Попов А.А. Диаграммы превращения аустенита в сталях и бета-раствора в сплавах титана. - М.: Металлургия. 1991. - 503 с.
  4. Тылкин М.А. Справочник термиста ремонтной службы. - М.: Металлургия, 1984. - 648 с.
  5. Металловедение и термическая обработка стали и чугуна: справ. изд. / под общ. ред. А.Г. Рахштадта [и др.]. - М.: Интермет инжиниринг, 2005. - Т. 2. - 528 с.
  6. Йех Я. Термическая обработка стали: пер. с чеш. - М.: Металлургия, 1979. - 216 с.
  7. Любов Б.Я. Кинетическая теория фазовых превращений. - М.: Металлургия, 1969. - 264 с.
  8. Коган Л.И., Энтин Р.И. О кинетике полиморфного превращения легированного железа // Проблемы металловедения и физики металлов. - М.: Металлургиздат, 1951. - Вып. 2. - С. 204-216.
  9. Любов Б.Я., Ройтбурд А.Л. О скорости зарождения центров новой фазы в однокомпонентных системах // Проблемы металловедения и физики металлов. - М.: Металлургиздат, 1958. - Вып. 5. - С. 91-124.
  10. Russell K.C. Grain boundary nucleation kinetics // Acta Metallurgica. - 1969. - Vol. 17, no. 8. - P. 1123-1131. doi: 10.1016/0001-6160 (69) 90057-1
  11. Kirkaldy J.S. Prediction of alloy hardenability from thermodynamic and kinetic data // Metallurg. Trans. - 1973. - Vol. 4, no. 10. - P. 2327-2333. doi: 10.1007/BF02669371
  12. Bhadeshia H.K.D.H. Thermodynamic analysis of isothermal transformation diagrams // Metal Sci. - 1982. - Vol. 16, no. 3. - P. 159-165. doi: 10.1179/030634582790427217
  13. Зюзин В.И. Инкубационный период изотермического превращения аустенита // Труды института металлофизики и металлургии / УФАН СССР. - Свердловск, 1945. - Вып. 5. - С. 37-39.
  14. Кристиан Дж. Теория превращений в металлах и сплавах. Ч. 1. Термодинамика и общая кинетика: пер. с англ. - М.: Мир, 1978. - 808 с.
  15. Кинетические закономерности образования феррита из аустенита сплавов Fe-9%Cr различной чистоты по примесям внедрения / Д.А. Мирзаев, К.Ю. Окишев, В.М. Счастливцев, А.А. Мирзоев, И.Л. Яковлева // Физика металлов и металловедение. - 1998. - Т. 86, вып. 6. - С. 90-105.
  16. Кинетика образования феррита в низкоуглеродистом сплаве Fe-9 % Cr / И.Л. Яковлева, Д.А. Мирзаев, В.М. Счастливцев, К.Ю. Окишев, В.М. Умова // Металловедение и термическая обработка металлов. - 2000. - № 9. - С. 6-10.
  17. Cahn J.W. The kinetics of grain boundary nucleated reactions // Acta Metall. - 1956. - Vol. 4, no. 5. - P. 449-459. doi: 10.1016/0001-6160 (56) 90041-4
  18. Austenite to ferrite transformation kinetics in Fe-9%Cr alloys - I. General kinetic analysis / D.A. Mirzaev, K.Yu. Okishev, A.A. Mirzoev, A.N. Makovetskii // Materials Sci. Forum. - 2019. - Vol. 946. - P. 210-214. doi: 10.4028/www.scientific.net/MSF.946.210
  19. Окишев К.Ю. Исчерпание мест зарождения и кинетические параметры аустенит-ферритного превращения в сплавах Fe-9%Cr // Вестник Южно-Уральского государственного университета. Металлургия. - 2012. - № 15, вып. 18. - С. 116-121.
  20. Influence of crystallography on aspects of solid-solid nucleation theory / W.C. Johnson, C.L. White, P.E. Marth, P.K. Ruf, S.M. Tuominen, K.D. Wade, K.C. Russell, H.I. Aaronson // Metallurgical Trans. A. - 1975. - Vol. 6A, no. 4. - P. 911-919. doi: 10.1007/BF02672315
  21. Lange III W.F., Enomoto M., Aaronson H.I. The kinetics of ferrite nucleation at austenite grain boundaries in Fe-C alloys // Metallurgical Trans. A. - 1988. - Vol. 19A, no. 3. - P. 427-440. doi: 10.1007/BF02649256
  22. Grain nucleation and growth during phase transformations / S.E. Offerman, N.H. van Dijk, J. Sietsma, S. Grigull, E.M. Lauridsen, L. Margulies, H.F. Poulsen, M.Th. Rekveldt, S. van der Zwaag // Science. - 2002. - Vol. 298, no. 5595. - P. 1003-1005. doi: 10.1126/science.1076681
  23. Капуткин Д.Е. Взаимосвязь термокинетических параметров диффузионного распада и энергии активации диффузии в сталях и цветных сплавах // Физика металлов и металловедение. - 2005. - Т. 99, № 4. - С. 5-9.
  24. Юдин Ю.В., Гервасьев М.А., Кансафарова Т.А. Влияние хрома и никеля на устойчивость переохлажденного аустенита хромоникельмолибденовых сталей // Физика металлов и металловедение. - 1999. - Т. 87, № 4. - С. 99-102.
  25. Моделирование g®a-превращения в сталях / А.А. Васильев, Д.Ф. Соколов, Н.Г. Колбасников, С.Ф. Соколов // Физика твердого тела. - 2012. - Т. 54, вып. 8. - С. 1565-1574.
  26. Kirkaldy J.S., Thomson B.A., Baganis E.A. Prediction of multicomponent equilibrium and transformation diagrams for low alloy steels // Hardenability Concepts with Applications to Steel / eds. D.V. Doane, J.S. Kirkaldy. - Warrendale, PA: TMS AIME, 1978. - P. 82-125.
  27. Kirkaldy J.S. Diffusion-controlled phase transformations in steels. Theory and applications // Scandinav. J. of Metallugy. - 1991. - Vol. 20, no. 1. - P. 50-61.
  28. The calculation of TTT and CCT diagrams for general steels: Internal report / N. Saunders, Z. Guo, X. Li, A.P. Miodownik, J.-P. Schillé. - Sente Software, 2002. - 12 p. - URL: http://www.sentesoftware.co.uk/media/2540/ ttt_cct_steels.pdf (acceessed 1 April 2020).
  29. Ануфриев Н.П., Майсурадзе М.В., Юдин Ю.В. Численное моделирование структурных превращений в доэвтектоидных низколегированных сталях // Металловедение и термическая обработка металлов. - 2011. - № 4. - С. 40-45.
  30. Мирзаев Д.А., Окишев К.Ю., Мирзаева К.Д. Превращение аустенита сталей в условиях непрерывного охлаждения [Электронный ресурс] // Известия Челябинского научного центра. - 2002. - Вып. 4. - С. 28-47. - URL: http://csc.ac.ru/news/2002_4/2002_4_3_4.pdf (дата обращения: 1.05.2020).
  31. Mirzaev D.A., Okishev K.Yu., Mirzaeva K.D. Analytical solution of the problem of diffusional transformation under continuous cooling condition based on isothermal transformation diagram data // Materials Performance and Characterization. - 2013. - Vol. 2, no. 1. - P. 134-152. doi: 10.1520/MPC20120023
  32. Миркин И.Л. Исследование эвтектоидной кристаллизации стали // Структура и свойства сталей и сплавов: XVIII сб. тр. Москов. ин-та стали им. И.В. Сталина. - М.: Оборонгиз, 1941. - С. 5-158.
  33. Über die Kinetik der perlitischen Umwandlung eines eutektoiden Stahles bei kontinuierlicher Abkühlung / K. Russev, S. Budurov, D. Danailov, T. Lazarowa // Zeitschrift für Metallkunde. - 1974. - Bd. 65, H. 11. - S. 686-691.
  34. Умэмото М., Комацубара Н., Тамура И. Влияние размера зерна аустенита на прокаливаемость эвтектоидной стали // Тэцу то хаганэ. - 1980. - Т. 66, № 3. - С. 400-409. doi: 10.2355/tetsutohagane1955.66.3_400
  35. Turnbull D. Theory of cellular precipitation // Acta Metallurgica. - 1955. - Vol. 3, no. 1. - P. 55-63. doi: 10.1016/0001-6160 (55) 90012-2
  36. Перлит в углеродистых сталях / В.М. Счастливцев, Д.А. Мирзаев, И.Л. Яковлева, К.Ю. Окишев, Т.И. Табатчикова, Ю.В. Хлебникова; УрО РАН. - Екатеринбург, 2006. - 312 с.
  37. Whiting M.J. A reappraisal of kinetic data for the growth of pearlite in high purity Fe-C eutectoid alloys // Scripta Materialia. - 2000. - Vol. 47, no. 11. - P. 969-975. doi: 10.1016/S1359-6462 (00) 00464-4
  38. Zener C. Kinetics of the decomposition of austenite // Trans. AIME. - 1946. - Vol. 167. - P. 550-583.
  39. Hillert M. Solid state phase transformations // Jernkontorets Annaler. - 1957. - Vol. 141, no. 11. - P. 757-790.
  40. Кинетика образования бейнита и пакетного мартенсита. III. Бейнитное превращение в сплаве Fe-9%Cr / Д.А. Мирзаев, К.Ю. Окишев, В.М. Счастливцев, И.Л. Яковлева // Физика металлов и металловедение. - 2000. - Т. 90, вып. 6. - С. 72-82.
  41. Koistinen D.P., Marburger R.E. A general equation prescribing the extent of the austenite-martensite transformation in pure iron-carbon alloys and plain carbon steels // Acta Metallurgica. - 1959. - Vol. 7, no. 1. - P. 59-60. doi: 10.1016/0001-6160 (59) 90170-1
  42. Попов А.А. Фазовые превращения в металлических сплавах. - М.: Металлургиздат, 1963. - 312 с.
  43. Krainer H., Kroneis M., Gattringer R. Umwandlungsverhalten und Schlagzähigkeit von Einsatzstählen // Archiv für das Eisenhüttenwesen. - 1955. - Jg. 26, H. 3. - S. 131-140.
  44. Томсинский В.С., Лыгин Э.Н. Изотермический распад переохлажденного аустенита в сталях, легированных кремнием // Металловедение и металлокерамические материалы: сб. науч. тр. / Перм. политехн. ин-т. - Пермь, 1969. - № 51. - С. 47-53.
  45. Приданцев М.В., Давыдова Л.Н., Тамарина И.А. Конструкционные стали: справ. - М.: Металлургия, 1980. - 288 с.

Statistics

Views

Abstract - 59

PDF (Russian) - 29

Refbacks

  • There are currently no refbacks.

This website uses cookies

You consent to our cookies if you continue to use our website.

About Cookies