TECHNOLOGICAL PROCESS DEVELOPMENT OF BASE SUPPORT PRODUCTION OF THE SEALED CONSTRUCTIONS BASED ON CARBON-CARBON COMPOSITE MATERIALS

Abstract


So far a number of branches of the Russian industry need development of new constructional materials of steady high-temperature and chemical impacts of aggressive metal fusions and chemical environments in extreme conditions. The most perspective materials for production of the large-size and figurine designs practically any type of the size operated in severe conditions of high-temperature and aggressive influences are the carbon-carbon composite materials (CCCM), possessing high corrosion resistance and a complex of the increased physicomechanical properties. The real work is devoted to research and development of technological process of production of the bearing basis for creation of a new class tight carbon-carbon composite materials of steady high temperatures and aggressive metal fusions and chemical environments in extreme service conditions. One of economic ways of saturation of the bearing basis of a tight design pyrocarbon, is the thermogradient method with use of radially moving zone of pyrolysis. Simplicity of hardware registration, high speeds of saturation of carbon frameworks pirouglrody at the expense of the accelerated mass transfer and high concentration of methane with an atmospheric pressure do this method economically and technologically favorable to production of the bearing basis of tight designs. Technological parameters of process of saturation pirouglrody the tkaneproshivnykh of frameworks with use of radially moving zone of pyrolysis are experimentally proved in the thermogradient way. Speed of the movement of a zone of pyrolysis on thickness of a framework made 0,25-0,35 mm/h, and a gradient of temperatures in a pyrolysis zone 20-30 °C/мм. The set technological parameters provided high efficiency of technological process and the greatest possible density of material. For two types of the bearing bases made of high-modular UT-900 fabric (material “Luch”) and low-modular fabric the URALS by TM-4 (the material “Uglekon” is investigated a complex of physicomechanical properties and careful metalgraphic control is carried out them. The comparative analysis of physicomechanical properties and results of metalgraphic control of two types carbon-carbon materials allowed to carry out the choice of the main option of material of the bearing basis from fabric the URALS of TM-4 (material “Uglekon”).

Full Text

Введение Наиболее перспективными материалами для изготовления крупногабаритных и сложнопрофильных конструкций практически любого типоразмера, эксплуатируемых в жестких условиях высокотемпературного и агрессивного воздействий, являются углерод-углеродные композиционные материалы (УУКМ), обладающие высокой коррозионной стойкостью [1-3] и комплексом повышенных физико-механических свойств [4, 5]. Основным недостатком этого класса УУКМ является их высокая проницаемость. В литературе отсутствуют сведения о каких-либо методах и подходах, касающихся разработки УУКМ и конструкций на их основе, обладающих герметичностью в сложных условиях эксплуатации. Однако нами впервые показано [6-8], что этот класс композиционных материалов, несущая основа которых изготовлена из низкомодульной ткани Урал ТМ-4 («Углекон») с дополнительно герметизирующими покрытиями, можно с успехом применять в металлургической, полупроводниковой и химико-металлургической промышленности, в конструкциях, работающих в экстремальных условиях высокотемпературного и химического воздействия металлических расплавов и химических сред [2]. Настоящая работа ставит целью отработку кинетических параметров насыщения несущей основы пироуглеродом в термоградиентном режиме с использованием радиально движущейся зоны пиролиза [9-11] и выбор материала несущей основы. Методика постановки экспериментальных исследований Одним из эффективных и экономически выгодных способов изготовления несущей основы герметичной конструкции является термоградиентный метод с использованием радиально движущейся зоны пиролиза. Метод заключается в резистивном нагреве пористой среды с помощью молибденового или графитового стержня в потоке природного газа [12, 13]. Вокруг стержня создается узкая зона пиролиза (рис. 1). Координате Х1 соответствует некоторая критическая температура Тк, за пределы которой молекулы метана не диффундируют, так как участок Х0-Х1 представляет уплотненный пироуглеродом материал. Координате Х2 соответствует пороговая Рис. 1. Распределение температуры по толщине уплотняемого пироуглеродом каркаса: 1 - зона нагрева; 2 - уплотненная часть; 3 - зона пиролиза; 4 - неуплотненная часть температура Тп, при которой реакция разложения метана практически не протекает. Участок 0-Х0 контактирует с источником нагрева. Для проведения экспериментальных работ по разработке УУКМ, пригодных к герметизации, формировали малогабаритные пакеты в форме пластин из низкомодульной ткани марки Урал ТМ-4 и высокомодульной ткани марки УТ-900. Затем пакет прошивали на швейной машине углеродной нитью марки Урал-Н или Урал-НШ с расстоянием между строчками 5-10 мм. Наличие в каркасе третьей координаты способствовало повышению межслоевой прочности УУКМ. В каждом из экспериментов на оправку-нагреватель, выполненную из графита в виде пластины, размещали с одной ее стороны каркас из низкомодульной ткани Урал-ТМ-4, с другой - каркас из высокомодульной ткани УТ-900. После их размещения на оправке-нагревателе каркасы обматывали двумя слоями асботкани марки АТ-3. После этого оправку-нагреватель с размещенными на ней каркасами монтировали в реакционном аппарате. Затем в одном из каркасов сверлили отверстие под кварцевый капилляр, который устанавливали до упора в оправку-нагреватель. Контроль температуры осуществляли хромель-алюмелевой термопарой, перемещаемой в течение процесса в кварцевом капилляре с заданной скоростью. После насыщения пластин-каркасов пироуглеродом они обрабатывались механическим способом до размеров 200 ´ 830 ´ 10 мм. УУКМ, полученному насыщением пироуглеродом каркаса из высокомодульной ткани УТ-900, было присвоено название «Луч», а из низкомодульной ткани Урал ТМ-4 - «Углекон». В качестве углеродсодержащего газа использовали сетевой газ по ГОСТ 5542-87, содержащий не менее 95 % CH4. Непосредственно на пластинах измеряли среднюю плотность и открытую пористость полученных материалов. После этого пластины разрезали на стандартные образцы для исследования физико-механических характеристик материала несущей основы. В задачу этого этапа исследования входило определение градиента температур по длине зоны пиролиза и скорости движения созданного фронта по толщине насыщаемого каркаса, которые обеспечили бы максимально возможную плотность УУКМ и высокую производительность технологического процесса, а также анализ структурно-чувствительных свойств двух материалов с целью выбора материала несущей основы. Экспериментальные результаты и их анализ Для экспериментальной отработки технологических параметров изготовления несущей основы в термоградиентном режиме были проведены две серии экспериментов. При выполнении первой серии изучали зависимость плотности и открытой пористости тканепрошивных каркасов от градиента температур при постоянной скорости зоны пиролиза. Температура в зоне пиролиза Тк = (980 ± 15) °С, расход метана 4-5 м3/ч. Результаты этой серии экспериментов приведены на рис. 2. Рис. 2. Зависимость плотности (1) и открытой пористости (2) от градиента температур Dt при скорости движения зоны пиролиза 0,25 мм/ч Рис. 3. Зависимость плотности от скорости движения зоны пиролиза при градиентах температур,°С/мм: 1 - 10; 2 - 20; 3 - 30 Как видим, с увеличением градиента температур плотность увеличивается линейно, а пористость уменьшается. Во второй серии экспериментов температуры Тк оставались прежними, а для трех градиентов температур 10, 20 и 30 °С/мм исследовалась зависимость плотности от скорости движения зоны пиролиза. Результаты этой серии экспериментов приведены на рис. 3. Как видно из рисунка, с увеличением скорости движения зоны пиролиза плотность материала уменьшается в тем в большей степени, чем меньше градиент температур[2]. Анализ полученных результатов позволяет заключить, что для сохранения сравнительно высокой плотности и производительности процесса насыщения каркасов пироуглеродом скорость движения зоны пиролиза по толщине каркаса следует назначить 0,25-0,35 мм/ч, а градиент температур в пределах 20-30 °С/мм. При исследовании прочностных характеристик УУКМ установлено, что достаточно высокой прочностью обладают материалы с относительной плотностью не ниже 1,35-1,45 г/см3, которую вполне обеспечивают выбранные выше параметры процесса. В связи с этим исследования проводились на образцах с плотностью не ниже указанной [14]. Прочностные и некоторые другие характеристики, определенные стандартными методами, представлены в таблице. Физико-механические свойства УУКМ различных типов Наименование характеристик «Луч» «Углекон» Плотность, г/см3 1,45-1,67 1,35-1,51 Открытая пористость, % 12,8-16,8 8,5-9,0 Предел прочности при растяжении, кг/мм2, по ТУ1916-007-07523132-2007: в осевом направлении в радиальном направлении 11,0-17,8 14,6-17,0 6,0-7,3 Предел прочности при сжатии, кг/мм2, по ГОСТ 2. 602-80: в осевом направлении в радиальном направлении 8,6-12,0 12,4-16,1 11,6-15,5 Ср. 12,6 Предел прочности при изгибе, кг/мм2, по ОСТ 92-462-77: в осевом направлении в радиальном направлении 15,1-20,4 15,4-22,0 Ср. 11,4 5,9-8,9 Модуль упругости при растяжении, Е-10, кг/мм-3, по ОСТ 92-1461-77 4,02-4,45 1,55 -2,0 Ударная вязкость, кгс-см/см2, по ГОСТ 4647-80 (по Шарпи): в осевом направлении в радиальном направлении 8,1-11,4 12,8-14,1 8,0 7,5 Коэффициент линейного термического расширения, α·10-6 град -1, по методике 934.004-2008М: в осевом направлении 20-1000 °С 20-2000 °С в радиальном направлении 20-1000 °С 20-2000 °С 0,95-1,60 3,20 1,32 1,81 2,80 4,40 2,75-2,80 3,30 Исходя из анализа прочностных характеристик в качестве материала несущей основы целесообразнее выбрать материал «Луч». Однако после уплотнения ткани УТ-900 на основе высокомодульных волокон металлографическим путем были зафиксированы трещины, в то время как на УУКМ, изготовленном на основе ткани Урал ТМ-4, прошедшей аналогичную обработку, трещины обнаружены не были (рис. 4, а, б). а б Рис. 4. Микроструктура УУКМ после насыщения пироуглеродом, ´1000: а - образование трещин в материале «Луч»; б - отсутствие трещин в материале «Углекон» Этот экспериментальный факт можно объяснить тем, что ткань Урал ТМ-4 как материал наполнителя имеет хорошую совместимость с материалом матрицы (пироуглеродом) по таким основным критериям, как коэффициент линейного термического расширения, хорошая адгезия на границе матрицы и армирующего элемента, термодинамическая устойчивость при работе в условиях высоких температур. На основании этих исследований можно заключить следующее. Несмотря на комплекс высоких физико-механических показателей материала «Луч», его использование для материала несущей основы герметичных конструкций не представляется возможным, и в качестве основного варианта для изготовления несущей основы был выбран материал «Углекон», изготовленный из ткани Урал ТМ-4. Как показали дальнейшие исследования, наши предположения полностью оправдались и несущая основа из материала «Углекон» с нанесенными на нее герметизирующими слоями обеспечила надежную работоспособность изделий в экстремальных условиях высокотемпературного и химического воздействий агрессивных сред [2, 3, 9, 15]. Заключение На основании проведенного исследования можно сделать следующие выводы: 1. Для достижения высокой плотности и производительности термоградиентного процесса насыщения тканепрошивных каркасов скорость движения зоны пиролиза по толщине каркаса следует назначить 0,25-0,35 мм/ч, градиент температур в зоне пиролиза - 20-30 °C/мм. 2. В качестве основы герметичных конструкций из УУКМ выбран материал «Углекон», изготовленный из ткани Урал ТМ-4 с плотностью 1,35-1,51 г/см3, что обеспечивает высокие механические свойства материала несущей основы и ее надежные эксплуатационные характеристики.

About the authors

V. M Bushuev

OJSC “Ural Scientific Research Institute of Composite Materials”

Email: uniikm@yandex.ru

I. L Sinani

Perm National Research Polytechnic University

Email: sinani.pstu@yandex.ru

References

  1. Бушуев B.M., Удинцев П.Г., Чунаев В.Ю. Перспективы применения углеродных композиционных материалов в химическом аппаратостроении // Хим. промышленность. - 2003. - Т. 80, № 3. - С. 38-45.
  2. Синани И.Л., Бушуев В.М. Стойкость углерод-углеродных композиционных материалов семейства «Углекон» в агрессивных средах // Коррозия: материалы, защита. - 2013. - № 9. - С. 36-40.
  3. Синани И.Л., Бушуев В.М. Герметичность и стойкость углерод-углеродных композиционных материалов типа «Углекон» в агрессивных средах // Металлург. - 2015. - № 11. - С. 120-124.
  4. Костиков В.И., Варенков А.И. Сверхвысокотемпературные композиционные материалы. - М.: Интермет. Инжиниринг, 2003. - 574 с.
  5. Синани И.Л., Бушуев В.М. Разработка технологических процессов изготовления углерод-углеродных композиционных материалов типа «Углекон» // Коррозия: материалы, защита. - 2013. - № 7. - С. 18-23.
  6. Синани И.Л., Бушуев В.М. Кинетика кристаллизации пироуглерода при пиролизе метана // Коррозия: материалы, защита. - 2012. - № 2. - С. 28-32.
  7. Синани И.Л., Бушуев В.М. Разработка шликерной композиции для изготовления герметичных конструкций на основе УУКМ // Вестник Пермского национального исследовательского политехнического университета. Машиностроение, материаловедение. - 2012. - Т. 14, № 2. - С. 22-28.
  8. Углерод-углеродные материалы для ортопедии и травматологии / И.Л. Синани, А.Г. Щурик, В.М. Бушуев, Ю.К. Осоргин // Российский журнал биомеханики. - 2012. - Т. 16, № 2(56). - С. 74-82.
  9. Синани И.Л., Бушуев В.М. Герметичность композита типа «Углекон» в нормальных условиях и условиях термических нагрузок // Коррозия: материалы, защита. - 2015. - № 3. - С. 36-40.
  10. Бушуев В.М., Щурик А.Г., Синани И.Л. Выбор материала подложки под нанесение пироуглеродного покрытия применительно к технологии изготовления малопроницаемых и герметичных деталей // Перспективные материалы. - 2010. - № 9а. - С. 209-212.
  11. Гурин В.А., Зеленский В.Ф. Газофазные методы получения углеродных и углерод-углеродных материалов // Вопросы атомной науки и техники. - Харьков, 1999. - № 4. - С. 15-29.
  12. Гурин В.А., Гурин Н.В., Фурсов С.Г. Исследование газофазного уплотнения пироуглеродом пористых сред методом радиально движущейся зоны пиролиза // Вопросы атомной науки и техники. - Харьков, 1999. - № 5. - С. 13-31.
  13. Ковалевский Н.Н. Динамика объемного пироуплотнения углеграфитовых материалов пироуглеродом и расчет параметров процесса // Химия твердого топлива. - 1975. - № 2. - С. 98-105.
  14. Синани И.Л., Бушуев В.М. Степень насыщения пироуглеродом отдельных фрагментов тканепрошивного каркаса несущей основы герметичных конструкций // Коррозия: материалы, защита. - 2014. - № 9. - С. 8-11.
  15. Бушуев В.М., Щурик А.Г., Самарин А.В. Разработка перспективных технологических процессов изготовления из УУКМ герметичных к расплавам солей и металлов тиглей различной конструкции и назначений // Перспективные материалы. - 2008. - Март. - С. 71-76.

Statistics

Views

Abstract - 24

PDF (Russian) - 20

Refbacks

  • There are currently no refbacks.

This website uses cookies

You consent to our cookies if you continue to use our website.

About Cookies