Full Text

Одними из основных потребителей водных ресурсов в промышленности являются нефтеперерабатывающая и нефтехимическая отрасли, где в настоящее время происходят масштабные изменения, связанные с повышением глубины переработки нефти и улучшением качества продукции. Все эти процессы неразрывно связаны с необходимостью использования огромного количества очищенной воды. Для достижения этих целей на большинстве предприятий разработаны и осуществляются программы реконструкции и технического перевооружения, что влечет за собой изменение качества и количества сточных вод. Отметим некоторые актуальные проблемы, связанные с очисткой образующихся на предприятии сточных вод: 1. Неспособность очистных сооружений обеспечить степень очистки сточных вод до предъявляемых требований. Большинство очистных сооружений нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий были построены десятилетия назад, поэтому используемое оборудование физически и морально устарело. Другой причиной может служить изменение состава поступающих на очистные сооружения сточных вод. 2. Отсутствие эффективных экономических стимулов для рационального использования водных ресурсов. Внедрение оборотного и повторно-последовательного водоснабжения позволяет снизить не только потребление свежей воды, но и уменьшить количество сбрасываемых стоков, получив тем самым как экономический, так и экологический эффект [1]. Само наличие оборотной системы водоснабжения является довольно важным показателем уровня технического оснащения предприятия. 3. Отсутствие на предприятиях сооружений по обработке осадков, выделенных при очистке, с последующей их утилизацией. Чаще всего отходы направляются на открытые шламонакопители, что оказывает значительное негативное воздействие на окружающую среду. На основании вышеизложенного можно сделать вывод о необходимости совершенствования технологий и схем очистки сточных вод, поступающих от предприятий нефтехимии и нефтепереработки. Объектом исследования явились сточные воды нефтехимического производства. Предмет исследования - технология очистки сточных вод нефтехимических предприятий. На ЗАО «Сибур-Химпром» функционирует установка по нейтрализации и очистке промышленных сточных вод (УНиОСВ). Она предназначена для приема и очистки смеси химически загрязненных и хозяйственно-бытовых сточных вод, поступающих от технологических установок самого предприятия и сторонних промышленных объектов: ООО «ЛУКОЙЛ-Пермнефтегазпереработка» («ЛУКОЙЛ-ПНГП»), ООО «ФЛЭК», ОАО «Минеральные удобрения» и кирпичного завода. Расчетные расходы сточных вод, подаваемых на сооружения очистки, составляют 38 550 м3/сут (2260 м3/ч). Сточные воды ЗАО «Сибур-Химпром», ООО «ЛУКОЙЛ-ПНГП» и ООО «ФЛЭК» содержат нефтепродукты (от 0,5 до 706 мг/л), взвешенные вещества (до 245,5 мг/л), ароматические углеводороды (бензол - до 30,7 мг/л, толуол - до 28,1 мг/л, этилбензол - до 19,34 мг/л, стирол - до 14,9 мг/л), имеют водородный показатель от 5,7 до 12,8 ед. и высокое значение ХПК (до 2727 мгO2/л). Ниже представлена нагрузка на очистные сооружения общего потока сточных вод (табл. 1). Таблица 1 Загрязнение сточных вод за 2011-2012 гг. Table 1 Wastewater pollution for 2011-2012 Показатели Единица измерения Величина 2011 г. 2012 г. ХПК кгО2/сут 1012,11 1558,95 Нефтепродукты кг/сут 477,10 92,36 Взвешенные вещества кг/сут 476,75 288,80 Сумма ароматики кг/сут 38,10 41,17 Сумма органики, в том числе: - изомасляный альдегид кг/сут 33,38 16,84 кг/сут 6,63 3,55 Фосфаты кг/сут 2,03 3,30 Сульфаты кг/сут 363,65 518,26 Хлориды кг/сут 434,79 577,61 Сухой остаток кг/сут 3682,6 4662,65 Медь кг/сут 0,04 0,04 Фенол кг/сут 1,40 2,55 Сульфиды кг/сут 0,60 1,34 Железо общее кг/сут 3,18 6,77 Цинк кг/сут 0,05 0,04 Алюминий кг/сут 0,10 0,27 Хром (VI) кг/сут 0,19 - Хром (III) кг/сут 0,24 - Высокие концентрации нефтепродуктов и, следовательно, ХПК обусловлены периодическими аварийными сбросами с технологических установок. Очистка стоков осуществляется на сооружениях с традиционной технологической схемой, принятой в 1980-х гг. (рис. 1). Рис. 1. Существующая технологическая схема очистки Fig. 1. The existing technological scheme of purification За длительный период эксплуатации (более 30 лет) железобетонные конструкции сооружений УНиОСВ в значительной степени физически изношены, оборудование морально и технологически устарело. В настоящее время очистные сооружения УНиОСВ не имеют технологической возможности обеспечить степень очистки стоков до нормативов ПДК сброса в централизованную систему коммунальной канализации г. Перми. Низкая эффективность очистки сточных вод на существующих сооружениях УНиОСВ обусловлена следующими причинами: - отсутствие возможности оперативно изменять и перестраивать технологический режим очистки в зависимости от состава поступающих сточных вод; - отсутствие оборудования обработки осадков - нефтешламов, фактически уловленная нефтяная пена с песколовок, нефтеловушек, флотаторов и донный осадок откачиваются на временное хранение в шламонакопители; - в технологической схеме отсутствуют сооружения биологической очистки и доочистки стоков с обеззараживанием, при этом нет возможности направить поток очищенных сточных вод на повторное водопотребление для нужд предприятия. Вследствие вышеизложенного на существующих очистных сооружениях УНиОСВ сложилась необходимость строительства усовершенствованной локальной установки с применением современных технологий по очистке сточных вод и энергоэффективного оборудования. После пуска в работу локальной установки УНиОСВ остается в работе для очистки сточных вод предприятий-абонентов ОАО «Минеральные удобрения» и кирпичного завода. Степень очистки сточных вод на усовершенствованной локальной установке обоснована требованиями к качеству воды, направляемой на подпитку блоков оборотного водоснабжения (БОВ) предприятия [2]. Количество сточных вод, подлежащих очистке, составляет 350 м3/ч; 8400 м3/сут - смесь хозяйственно-бытовых и производственных сточных вод от предприятий ЗАО «Сибур-Химпром», ООО «ЛУКОЙЛ-ПНГП» и ООО «Флек». Принятые показатели качества сточных вод, подлежащих очистке, отражены в табл. 2. Таблица 2 Принятые показатели качества сточных вод, поступающих на очистку Table 2 Indicators of quality of sewage arriving for treatment Показатели Единица измерения Величина показателя Средняя Требуемая Водородный показатель (рН) ед. рН 7,75 7,65 ХПК мгО2/л 526,53 Не более 15,00 БПКполн мгО2/л 395 Не более 15,00 Нефтепродукты мг/л 33,00 Не более 0,01 Общий азот мг/л 3,00 Не более 0,5 Взвешенные вещества мг/л 127,18 Не более 10,00 Азот аммонийный мг/л 3,43 Не более 3,41 Сумма ароматических углеводородов мг/л 32,54 Не более 1,00 Сумма органики мг/л 26,34 Не более 1,00 Фосфор общий мг/л 0,93 Не более 2,40 Сульфаты мг/л 264 Не более 89,47 Хлориды мг/л 221 Не более 52,70 Сухой остаток мг/л 1733,10 Не более 900 Медь мг/л 0,020 Не более 0,04 Кобальт мг/л 0,085 Не более 0,6 Фенолы мг/л 0,90 Не более 0,01 Сульфиды мг/л 0,24 Не более 3,50 Железо общее мг/л 1,54 Не более 0,06 Цинк мг/л 0,039 Не более 0,06 АПАВ мг/л 0,210 Не более 0,06 Никель мг/л 0,020 Не более 0,06 Свинец мг/л 0,0065 Не более 0,01 Алюминий мг/л 4,00 Не более 0,07 Хром (VI) мг/л 0,030 Не более 0,01 Хром (III) мг/л <0,01 Отсутствие Усовершенствованная технологическая схема включает в себя следующие этапы: 1) механическую очистку; 2) физико-химическую очистку; 3) биологическую очистку; 4) доочистку; 5) обессоливание очищенных сточных вод методом обратного осмоса; 6) обезвоживание флотошлама и избыточного активного ила. Рассмотрим каждый этап. 1. Механическая очистка. Механическая очистка является методом предварительной очистки и применяется для выделения из сточных вод нерастворенных минеральных и органических примесей (табл. 3). На этапе механической очистки предлагается применение вращающегося барабанного сита, достоинствами которого являются тонкая механическая очистка, автоматическая промывка, компактность оборудования, возможность автоматизации [3]. Таблица 3 Эффективность механической очистки Table 3 The effectiveness of mechanical cleaning Показатели Величина показателя до очистки, мг/л % очистки Величина показателя после очистки, мг/л ХПК 526,53 1,8 514,44 БПКполн 395,00 1,8 385,93 Общий азот по Кьельдалю 3,00 1,0 2,96 Взвешенные вещества 127,18 5,0 120,22 Робщ 0,93 5,0 0,88 Сухой остаток 1733,10 0,9 1723,76 2. Физико-химическая очистка (табл. 4). Производственные сточные воды нефтехимических предприятий в большинстве случаев представляют собой слабоконцентрированные эмульсии или суспензии, содержащие коллоидные частицы размером 0,003-0,1 мкм, мелкодисперсные частицы 0,1-10 мкм, а также частицы размером 10 мкм и более. Для очистки от мелкодисперсных и коллоидных частиц перед биологической очисткой предусмотрена физико-химическая обработка сточной воды, включающая коагуляцию, флокуляцию и флотацию. Данный комплекс методов наиболее эффективен при извлечении примесей, обладающих природной гидрофобностью (нефтепродукты, малорастворимые ароматические углеводороды, синтетические моющие средства и др.). Коагуляция и флокуляция значительно интенсифицируют процесс флотации загрязнений, так как в этом случае повышается гидрофобизация частиц, увеличивается величина аэрофлокул, а следовательно, возрастают силы, поднимающие загрязнения на поверхность воды во флотокамере. Смешение сточных вод с коагулянтом и флокулянтом происходит в трубном смесителе. Он представляет собой закрытый прямоточный реактор, обеспечивающий интенсивное перемешивание. Преимущества трубного смесителя: - однородность формируемых флокул достигается благодаря точности в скорости реакций и времени перемешивания; - не происходит обратного перемешивания; - не требуется мешалка, поэтому потребление электроэнергии меньше; - реагенты дозируются в середине труб, вследствие чего потребление реагентов минимально; - компактная конструкция, требует минимум места. Применяемый метод напорной флотации заключается в образовании комплексов «частицы - пузырьки», их всплывании и удалении образовавшегося пенного слоя с поверхности обрабатываемой воды. Кроме того, применяемая флотационная установка оснащена тонкослойными модулями, что позволяет значительно сократить занимаемую площадь по сравнению с традиционной технологией осветления воды, а следовательно, уменьшить капитальные затраты. Таблица 4 Эффективность физико-химической очистки Table 4 The effectiveness of physico-chemical treatment Показатели Величина показателя до очистки, мг/л % очистки Величина показателя после очистки, мг/л ХПК 543,28 30 381,44 БПКполн 386,65 30 273,59 Общий азот по Кьельдалю 2,96 1,0 2,93 Нефтепродукты 33,47 95 1,76 Взвешенные вещества 124,07 80 42,78 Сумма ароматического углеводорода 32,71 50 17,03 Робщ 0,95 90 0,10 Сухой остаток 1723,76 - 1609,67 Feобщ 1,61 80 0,36 Анионные ПАВ 0,21 50 0,10 Алюминий 5,39 95 1,41 3. Биологическая очистка (табл. 5). После физико-химической очистки сточные воды, содержащие растворимые органические вещества, не удаленные на стадии физико-химической очистки, направляются на биохимическую очистку [4]. Таблица 5 Эффективность биологической очистки Table 5 The effectiveness of biological treatment Показатели Величина показателя до очистки, мг/л % очистки Величина показателя после очистки, мг/л ХПК 381,44 85 57,22 БПКпол 273,59 98 5,47 Общий азот по Кьельдалю 2,93 90 0,29 Нефтепродукты 1,76 95 0,09 Взвешенные вещества 42,78 40 25,67 Сумма ароматического углеводорода 17,03 92 1,36 Сумма органики 26,21 80 5,24 Робщ 0,10 40+H3PO4 0,9 Сухой остаток 1609,67 - 1382,71 Фенол 0,90 70 0,27 Feобщ 0,36 80 0,07 Анионные ПАВ 0,10 50 0,05 Алюминий 1,41 95 0,07 Биохимический (или биологический) метод позволяет достигнуть наибольшей эффективности в очистке сточных вод от растворенных органических и неорганических загрязнителей. Данный процесс основан на способности некоторых микроорганизмов использовать загрязняющие сточные воды вещества для питания в процессе своей жизнедеятельности. В данной схеме принят реактор идеального смешения, состоящий из аноксидного селектора, аэротенка и вторичного отстойника. Благодаря биохимической очистке значительно снижаются концентрации по таким показателям, как БПК, ХПК, взвешенные вещества, нефтепродукты, органика и др. [5]. 4. Доочистка. Доочистка сточных вод (табл. 6) реализуется на компактной модульной системе, состоящей из четырех фильтров с фильтрующей загрузкой из пористых полимерных шариков. Низкая плотность и высокая пористость фильтрующей среды позволяют обеспечить значительную грязеемкость фильтра, превышающую в несколько раз этот показатель для песчаных фильтров [6]. Достоинства данного фильтра: - равномерное распределение задерживаемого осадка по толщине загрузки, определяющее меньшие потери напора и более продолжительную рабочую фазу; - устойчивость фильтрующего материала к износу при неоднократной реактивации, дающая возможность бессменного использования в течение 10-15 лет; - высокая адаптивность фильтра к изменяющимся параметрам очистки, позволяющая работать в широком диапазоне концентраций и размеров удаляемых частиц; - быстрая самоокупаемость и последующая экономичная эксплуатация, обусловленная длительным сроком полезного использования фильтрующего материала, отсутствием необходимости в реагентах и низким энергопотреблением. Таблица 6 Эффективность доочистки Table 6 The efficiency of the purification Показатели Величина показателя до очистки, мг/л % очистки Величина показателя после очистки, мг/л ХПК 57,22 2 56,07 БПКполн 5,47 2 5,36 Общий азот по Кьельдалю 0,29 2 0,28 Нефтепродукты 0,09 95 0,00 Взвешенные вещества 25,67 70 7,70 Сумма ароматического углеводорода 1,36 50 0,68 Сумма органики 5,24 80 1,05 Сухой остаток 382,71 - 1381,91 Feобщ 0,07 50 0,04 5. Обессоливание. Для достижения требуемых параметров очищенных сточных вод по сульфатам и хлоридам спроектирована установка обратного осмоса. Мембранная очистка позволяет достичь высокого уровня очистки сточных вод при сравнительно низком уровне энергопотребления [7]. Мембранные технологии могут обеспечивать наивысшую степень очистки воды, удаляя из нее не только привнесенные загрязнения, но и растворенные вещества, приближая качество воды к дистилляту (табл. 7) [8]. Таблица 7 Эффективность обессоливания Table 7 The efficiency of desalination Показатели Величина показателя до очистки, мг/л % очистки Величина показателя после очистки, мг/л Величина показателя после смешивания с частью обеззараженного стока от УФ-установки, мг/л ХПК 56,07 80 11,21 14,70 БПКполн 5,36 80 1,07 2,27 Общий азот по Кьельдалю 0,29 50 0,14 0,18 Нефтепродукты 0,00 99 0,00 0,00 Взвешенные вещества 7,70 99 0,08 2,20 N аммонийный 3,41 80 0,68 0,99 Сумма ароматического углеводорода 0,68 50 0,34 0,44 Сумма органики 1,05 50 0,52 0,67 Робщ 0,90 91 0,081 0,31 Сульфаты 262,76 99,3 1,97 74,72 Хлориды 273,35 99,3 2,05 51,33 Сухой остаток 1381,91 99,3 10,36 392,99 Cu 0,02 99 0,000 0,01 Co 0,08 99 0,001 0,02 Фенол 0,27 98 0,005 0,08 Сульфиды 0,24 99 0,002 0,07 Feобщ 0,04 90 0,004 0,01 Цинк 0,04 90 0,004 0,01 Анионные ПАВ 0,05 90 0,005 0,02 Никель 0,02 90 0,002 0,01 Свинец 0,01 90 0,001 0,00 Алюминий 0,07 90 0,007 0,02 Хром +6 0,03 90 0,003 0,01 Хром +3 0,00 90 0,000 0,00 6. Обезвоживание флотошлама и избыточного активного ила. Первичное обезвоживание избыточного ила с влажностью 99,2 % осуществляется на барабане обезвоживания. После этого частично обезвоженный ил (96 %) совместно с флотошламом подается на глубокое обезвоживание на двухфазной декантерной центрифуге (до 80 %). Технология двухступенчатого обезвоживания избыточного активного ила позволит сократить его объем в 10 раз. Отходы очистки сточных вод (обезвоженный шлам) собираются в герметичных контейнерах и по мере накопления передаются на утилизацию в организацию, имеющую лицензию на данный вид деятельности. В табл. 8 представлен сводный перечень основного технологического оборудования усовершенствованной схемы. Таблица 8 Сводная таблица технологического оборудования Table 8 Summary table of technological equipment № п/п Наименование Технические характеристики Механическая очистка 1 Барабанное сито Производительность - 420 м3/ч Мощность - 1,5 кВт Масса - 2540 кг Усреднение 2 Усреднитель Заглубленный монолитный железобетонный резервуар Габаритные размеры - 18,00 × 18,00 × 5,00 м Геометрический объем - 1620 м3 Рабочий объем - 1037 м3 Физико-химическая очистка 3 Смеситель трубного типа Производительность - 350 м3/ч Масса - 1050 кг Материал - ПВП PN6 4 Флотационная установка Производительность - 350 м3/ч Мощность - 19,25 кВт Масса - 10 500 кг Материал: - смачиваемые части - нержавеющая сталь 316; - опора - нержавеющая сталь 304 Биологическая очистка 5 Селектор Заглубленный монолитный железобетонный резервуар Габаритные размеры - 6,90 × 6,90 × 4,50 м Геометрический объем - 214 м3 Рабочий объем - 200 м3 6 Аэротенк Заглубленный монолитный железобетонный двухсекционный резервуар Габаритные размеры - 24,00 × 45,00 × 6,0 м Геометрический объем - 6480 м3 Рабочий объем - 5940 м3 7 Вторичный отстойник Заглубленный монолитный железобетонный резервуар Диаметр - 32 м Площадь осветления - 804 м2 Доочистка 8 Фильтры тонкой очистки Производительность - 127 м3/ч Мощность - 2,8 кВт Масса - 3000 кг 9 Установка ультрафиолетового обеззараживания Производительность - 350 м3/ч Мощность - 5,9 кВт Масса - 1000 кг Обессоливание 10 Установка обратного осмоса Производительность - 250 м3/ч Масса - 10 000 кг Обработка осадка 11 Декантирующая центрифуга Тип - двухфазная горизонтальная декантирующая центрифуга Производительность - 1,25 м3/ч Мощность - 8,25 кВт Масса - 1500 кг 12 Барабан обезвоживания Производительность - 4 м3/ч Мощность - 0,55 кВт Масса - 425 кг Усовершенствованная технологическая схема очистки сточных вод ЗАО «Сибур-Химпром» приведена на рис. 2. Рис. 2. Усовершенствованная схема очистки сточных вод Fig. 2. An improved scheme of wastewater treatment Выводы: 1. В усовершенствованной схеме подобраны оптимальные современные технологии для реализации очистки сточных вод от нефтехимического предприятия исходя из заданных концентраций. 2. Реализация механической и физико-химической очистки, полного цикла двухступенчатого процесса биологического окисления органических загрязнений обеспечит снижение концентрации вредных примесей до значений предельно допустимого сброса очищенных вод. 3. Данная технология обеспечивает достижение нормативных показателей, установленных для возврата отработанной воды в систему оборотного водоснабжения [9]. 4. Исключается хранение обезвоженных осадков в существующих шламонакопителях. 5. В разработанной схеме решены проблемы, выявленные выше. Таким образом, данная локальная установка является объектом экологической направленности.

About the authors

N. M Koshak

Perm National Research Polytechnic University

S. V Novikov

Perm National Research Polytechnic University

O. I Ruchkinova

Perm National Research Polytechnic University

References

Statistics

Views

Abstract - 150

Refbacks

• There are currently no refbacks.