Применение ядерно-магнитного резонанса для изучения битуминозной нефти на юго-западе Нигерии

Аннотация


Тяжелая битуминозная нефть является основным источником нигерийских нетрадиционных ресурсов. Эти ресурсы существуют в виде нефтеносного песка и битуминозного масла, образуя пояс битумной нефти, охватывающий около 120 км, простирающийся от Лагоса, Огун, Ондо и Эдо, причём огромные запасы этих ресурсов находятся в штате Ондо. В этом исследовании применен метод ядерно-магнитного резонанса (ЯМР) для изучения битуминозной нефти юго-запада Нигерии. В спектроскопии ЯМР на ядрах 1Н и 13С в качестве стандарта используют сигналы протонов и ядер углерода, соответственно, молекулы тетраметилсилана Si(CH3)4. В спектрах ЯМР 13С рассматриваемых объектов разделяются полностью области поглощения алифатических (7-65 м.д.) и ароматических (108-170 м.д.) ядер атомов углерода. В спектрах керна битуминозных отложений Нигерии в последний диапазон вносят заметный вклад сигналы атомов углерода олефиновых фрагментов. Анализ более известных способов дробного деления ароматической области спектра ядерно-магнитного резонанса 13С показал, что для фракций, не содержащих конденсированных циклических и гетероатомных соединений, достаточно обоснованным можно признать выделение поддиапазонов химического сдвига, соответствующих ароматическим атомам углерода: незамещенным - 110-130 м.д., метилзамещенным - 130-137 м.д., другим алкил- и нафтилзамещенным - 137-148 м.д. В объектах, содержащих более значительные количества гетероатомов, выделяют области поглощения четвертичных атомов углерода, связанных с кислородом или азотом, - 148-170 м.д., карбонильных углеродных атомов - 170-200 м.д., а также третичных ароматических атомов углерода, находящихся в орто-положении к гидроксильному или эфирному атому кислорода, - 108-118 м.д.


Полный текст

Введение Согласно определению учебного и научно-исследовательского института Организации объединенных наций термин «битум» означает углеводород, который по существу неподвижен в условиях пласта. Тяжелая нефть может отличаться от битума до около 20° API. В пределах этого диапазона тяжелая нефть иногда подразделяется на сверхтяжелую и тяжелую при плотности 10° API [1-4]. Температура пластового резервуара играет очень важную роль в определении вязкости нефти или ее подвижности. На рис. 1 показан рейтинг десяти стран с запасами битума и сверхтяжелой нефти. Классификация углеводородов в пластовых условиях часто применяется при регулировании запасов углеводородов. Битум чаще всего регла-ментируется в соответствии с национальными правилами добычи полезных ископаемых, а легкая нефть регламентируется в соответствии с национальными нормами по углеводородам или нефти [5-15]. Рис. 1. Рейтинг десяти стран с запасами битума и сверхтяжелой нефти [17] Региональная геологическая постановка - структура и тектоника Битуминозные песчаники на юго-западе Нигерии расположены между прибрежной равниной и возвышенностью. Геологические условия характеризуются смолами провинции Илеша, структурными и незначительными топографическими пропастями. На западе располагаются равнины и нагорья бассейна Бенина, а на востоке - долина и дельта реки Нигер, где исследуются околоповерхностные слои бассейна Анамбра. Прибрежная равнина, подстилаемая осадочными толщами, образует поверхность земли, как правило, с низким рельефом. Дренаж умеренно интегрирован, но большинство рек относительно малы и имеют дренажные бассейны либо в прибрежной равнине, либо в прилегающих возвышенностях. Большая часть поверхности суши имеет хороший развитый латеритный почвенный покров, и коренные породы обычно не подвергаются воздействию, за исключением искусственных разрезов или раскопок. В северной части прибрежной равнины лежат песчаники и глины мелового и третичного возраста, некоторые из них относительно неконсолидированные. Южная часть прибрежной равнины - прибрежная низинная полоса, слегка расширяющаяся на восток, с преобладанием болота и рельефа береговой линии. Аллювиальные долинные отложения четвертичного возраста граничат с более крупными реками [16-20]. К северу от пояса смолы составляют область более высокого рельефа. Гнейсы, кварциты, граниты и сланцы доминируют в этом наборе изверженных и метаморфических пород докембрийского возраста. В нескольких местах осадочные толщи на холмах подвальных пород указывают на тенденцию к перекрытию пластов подстилающей поверхностью, когда она поднимается к северу. На юге залежи располагаются в осадочной цепи на больших глубинах. Бенинский бассейн назван в честь страны, которая граничит с Нигерией на западе. Его именовали Дагомеей и бассейном Котону. Бассейн образовался после рифтов в маргинальном положении, он развился в мелком заливе побережья западной Африки после открытия экваториального Атлантического океана в раннем меловом периоде. Бенинский бассейн удлинен в направлении восток-запад параллельно береговой линии, простираясь от шпоры Илеша на востоке до прибрежных низменностей Ганы на западе. Северный край бассейна характеризуется экспозицией подвала, которая расположена на расстоянии 130 км от побережья вдоль центральной оси бассейна вблизи границы Нигерии и Бенина. Южный предел бассейна плохо определен и расположен под морским дном за пределами континентального шельфа. Бассейн Анамбра к востоку от стороны нефтяных песчаников является геологической областью, лежащей в основе западной береговой части дельты Нигера. Подобно бассейну Бенина, он возник в раннем меловом периоде в качестве рифтовой структуры и отличается удлинением к северо-востоку как одной из серии структурных прогибов, вызванных истончением коры вдоль неудавшейся оси рифта, перпендикулярной центру распространения Атлантики. Наиболее значимой частью этой системы является Бенинский шарнир - четко выраженная структура северо-восточного расположения, где северо-западный фланг бассейна встречает шпору Илеша [21-24]. Стратиграфия Слои восточного Бенинского бассейна и Илешской шпоры имеют возраст от мелового до современного. Поверхностные распределения основных литостратиграфических единиц были нанесены на карту по всему региону, в результате чего была создана базовая стратиграфическая структура, в которой используются данные об изучении поверхности и информация о скважинах околоповерхностного слоя. Некоторые стратиграфические номенклатуры относятся к недропользованию, тогда как другие основаны на описаниях обнажений. Самые старые слои, обнажаемые в поясе смолы, это песчаники и сланцы маастрихтского (позднемелового) возраста. Эти ископаемые обычно обозначают образование Абеокуты. В своем типовом местонахождении к западу от пояса смолы форма Абеокуты имеет толщину приблизительно 600 футов, но становится несколько тоньше на востоке. Детальные исследования пояса смолы показывают, что отдельные песчаники прочны, однако общая картина состоит из базальных песчаников и конгломератов, за которыми следует песчано-сланцевый промежуток в несколько сотен футов, далее - верхняя часть сланцев [25-29]. Магнитные свойства ядра Ядра имеют спиновое квантовое число I (спин ядра). Явление ядерно-магнитного резонанса (ЯМР) можно наблюдать только для ядер с ненулевым спиновым квантовым числом, I ≠ 0. Ядра с I ≠ 0 имеют магнитное квантовое число mi = I, I-1, I-2, … -I (значения колеблются от I до -I, через 1). Для ядра атома водорода 1Н (протон): I = 1/2 и mi = 1/2, -1/2. Ядра атомов имеют собственный момент импульса где I - спин ядра, h - постоянная Планка. Магнитные ядра (I ≠ 0) характеризуются магнитным моментом µ, который вычисляется по формуле µ = g·р, mi - это проекция вектора µ на линии напряженности магнитного поля; g - гиромагнитное отношение (индивидуальная характеристика ядра). Энергия ядра в магнитном поле характеризуется выражением Е = -mh/2πγβo, где βо - напряженность магнитного поля. Для m1 = +1/2, E1 = -h/4πγβo. Для m2 = -1/2, E2 = h/4πγβo. DE = E2 - E1 = h/2πγβo. Основное уравнение ЯМР описывается выражением DE = h/2πγβo, DE = hv, где h - постоянная Планка, γ - гиромагнитное отношение; βо - напряженность магнитного поля, v - резонансная частота, v = γβо/2π. Для ядер 1Н γ = 2,674·108 с-1Тл-1 при βо = 1,4 Тл, v = 60 МГц (резонанс) [30-39]. Объекты и методики исследования Керновый материал месторождения Yegbata юго-запада Нигерии был отобран с глубины 750 м, электронное изображение поверхности образца битуминозного керна, полученное с помощью высокоразрешающего растрового микроскопа JSM 7500F (Япония) с разрешением 1 нм при 100-кратном увеличении, приведено на рис. 2. Рис. 2. Электронное изображение поверхности битуминозного керна месторождения Yegbata, Нигерия Рис. 3. Спектр ядерно-магнитного резонанса 1Н битуминозной нефти Нигерии Рис. 4. Спектр ядерно-магнитного резонанса 13С: а - нефти Кубани; б - битуминозной нефти месторождения Yegbata Нигерии Спектры ЯМР снимались на спектрометре JNM ECA-400 (Япония, JEOL, 400 МГц) в дейтерированном хлороформе. В качестве внутреннего стандарта использовался тетраметилсилан. Образец части битуминозного керна (глубина отбора 750 м) помещался в растворитель и перемешивался до полного растворения органической фазы. Нерастворимый остаток породы отфильтровывался. Количество накоплений для спектра 1H - 48, для 13С - 5000. В спектре 1H сигнал растворителя находится на 7,21 м.д., сигнал стандарта - на 0 м.д. В спектре наблюдаются сигналы групп СН3 со сдвигом 1 м.д., СН2 - на 1,5 м.д. и сигналы разветвленных алкильных фрагментов в районе сдвига (2,2 м.д.). Сигнал сдвига в области 7-8 м.д. соответствует сигналам водорода ароматических групп. Спектр ЯМР 1H органической части образца битуминозного керна показывает пиковое значение при химическом сдвиге 1,5 м.д. (рис. 3). В спектре 13С интенсивный сигнал растворителя на 77 м.д. и сигнал стандарта ТМС на 0 м.д. В спектре наблюдаются сигналы ядер углерода различных алкильных групп (предельных углеводородов) СН3, СН2 и СН в районе сдвигов от 10 до 50 м.д. Большая группа сигналов в области 130 м.д. соответствует сигналам углерода ароматических групп полициклических соединений битуминозной нефти. Общий вид спектра ЯМР 13С свидетельствует о большом количестве алифатических и ароматических компонентов битуминозной нефти. Результаты и обсуждение Для сравнительной иллюстрации на рис. 4, а приведен спектр ЯМР 13C нефти Кубани Западно-Ахтанизовского месторождения (скв. № 30, забой 1479 м). На рис. 4, б представлен спектр ЯМР 13C битуминозной нефти Нигерии месторождения Yegbata. В области сигналов ядер 13C углеродов алифатических групп сравниваемых спектров (см. рис. 4) установлено некоторое совпадение спектров ЯМР 13С нефти Кубани и битуминозной нефти Нигерии. Однако в спектре ЯМР 13C образца битуминозной нефти Нигерии наблюдаются более широкие и интенсивные линии в области ароматических углеродов в диапазоне 108-150 м.д. Диапазон химических сдвигов ЯМР 13С и отнесение классов углерода для образца битуминозной нефти месторождения Yegbata Нигерии приведены в таблице. Диапазон 13С и классы углерода образца битума месторождения Yegbata Нигерии Диапазон химических сдвигов 13С, м.д. Обозначение классов углерода Отнесение классов углерода 0-107 Сал Алифатические атомы углерода 108-118 Сат,оф Третичные ароматические атомы углерода в орто-положении к эфирному кислороду 110-130 Сат Третичные ароматические атомы углерода* 130-137 Сач,м Метилзамещенные ароматические атомы углерода* 137-148 Сач,ал Алкил- и нафтилзамещенные ароматические атомы углерода* 148-170 Сач О Ароматические атомы углерода, замещенные фенольной или эфирной группой 170-200 Ск Карбонильные углеродные атомы Примечание:* - в отсутствие гетероатомных и конденсированных ароматических соединений. Заключение С применением современных методов спектральных исследований изучены образцы кернового материала битуминозных отложений месторождения Yegbata Нигерии. Установлены классы углеводородов, составляющих органическую часть кернового материала битуминозного месторождения Нигерии. Показано совпадение спектров ЯМР 13С нефти Кубани и спектров ЯМР 13С битуминозной нефти Нигерии в области химических сдвигов ядер 13C углеродов алифатических групп (предельных углеводородов) СН3, СН2 и СН в интервале сдвигов от 10 до 50 м.д. Спектр ЯМР 13С образца битуминозной нефти имеет более широкий диапазон и большую интегральную величину в области 118-150 м.д., что соответствует сигналам углерода ароматических групп полициклических соединений битуминозной нефти Нигерии. Спектр ЯМР 1Н образца органической составляющей керна показывает увеличенное пиковое значение при химическом сдвиге 1,5 млн-1 алифатической части битуминозной нефти Нигерии. Полученные спектральные данные органической части реального кернового материала указывают на уникальный сырьевой источник с широким компонентным составом алифатических и ароматических углеводородов, входящих в битуминозную нефть месторождения Yegbata Нигерии.

Об авторах

Лейи Клюверт Нвизуг-Би

Кубанский государственный технологический университет

Автор, ответственный за переписку.
Email: kluivert_dgreat@mail.ru
350072, Россия, г. Краснодар, ул. Московская, 2

аспирант

Ольга Вадимовна Савенок

Кубанский государственный технологический университет

Email: olgasavenok@mail.ru
350072, Россия, г. Краснодар, ул. Московская, 2

доктор технических наук, профессор кафедры нефтегазового дела имени профессора Г.Т. Вартумяна

Юрий Николаевич Мойса

ООО «НПО “Химбурнефть”»

Email: HBN2005@yandex.ru
350063, Россия, г. Краснодар, ул. Кубанская набережная, 7

кандидат химических наук

Список литературы

  1. Совершенствование системы разработки месторождений природного битума / Р.М. Абдулханров, Р.М. Ахнуров, Р.М. Гареев [и др.] // Повышение нефтеотдачи пластов на поздней стадии разработки нефтяных месторождений и комплексное освоение высоковязких нефтей и природных битумов: материалы Междунар. науч.-практ. конф. - Казань, 2007. - С. 227-234.
  2. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества: свойства и применение. - Изд. 2-е, перераб. и доп. - Ленинград: Химия, 1981. - 303 с.
  3. Антониади Д.Г. Научные основы разработки месторождений термическими методами. - М.: Недра, 1995. - 313 с.
  4. Антониади Д.Г., Валуйский А.А., Гарушев А.Р. Состояние добычи нефти методами повышения нефтеизвлечения в общем объеме мировой добычи // Нефтяное хозяйство. - 1999. - № 1. - С. 16-23.
  5. Adegoke O.S., Omotsola M., Coker S. The geology of the Nigerian tar sands // 5th UNITAR Conference. - Caracas, 1991. - P. 369-385.
  6. Adelu R., Fayose E.Development prospects for the bituminous deposits in Nigeria // 5th UNITAR Conference. - Caracas, 1991. - P. 509-515.
  7. Recovery of bitumen from Nigerian tar sands - feed preparation and solvent extraction studies / B. Ademodi, O. Dewodu, T. Oshonowo [et al.] // 7th Miami International Conference on Alternative Energy Sources. - Miami, 1985. - P. 2.
  8. Adewusi V.A. Aspect of tar sands development in Nigeria // Energy Sources. - 1992. - Vol. 14. - P. 305-315. doi: 10.1080/00908319208908728.
  9. Adesida A. Geology of the ore tar sands (maastrichtian - paleocene): MSc. Thesis, University of Ife. Ife, 1980. - P. 121.
  10. Способ повышения эффективной добычи природных битумов / Р.М. Ахунов, Р.М. Абдулхаиров, Р.З. Гареев [и др.] // Техника и добычи нефти. - 2007. - № 8. - С. 132-134.
  11. Липаев А.А. Разработка месторождений тяжелых и природных битумов. - М. - Ижевск: Ин-т компьютерных исследований, 2013. - 484 с.
  12. РД 39-0147001-742-92. Методика комплексной оценки качества вскрытия продуктивных пластов, заканчивания скважин и выбора рабочих жидкостей для повышения качества вскрытия пластов. - Краснодар: Российская государственная нефтегазовая корпорация, ВНИИКРнефть, 1992. - 82 с.
  13. Муслимов Р.Х., Мусин М.М., Мусин К.М. Опыт применения тепловых методов разработки на нефтяных месторождениях Татарстана. - Казань: Новое знание, 2000. - 225 с.
  14. Технологические принципы разработки залежей аномально вязких нефтей и битумов / Л.М. Рузин, И.Ф. Чупров, О.А. Морозюк [и др.]. - М. - Ижевск: Ин-т компьютерных исследований, 2015. - 476 с.
  15. Априорная оценка качества вскрытия пласта по данным экспериментальных исследований на натурных кернах / В.И. Яковенко, Н.Ю. Мойса, П.П. Овсянников [и др.] // Строительство нефтяных и газовых скважин на суше и на море. - 2010. - № 2. - С. 50-51.
  16. Нвизуг-Би Л.К., Савенок O.В., Mойса Ю.Н. Классификация трудноизвлекаемых запасов на территории Федеративной Республики Нигерия // Наука, техника и технология. - 2015. - Т. 11 (17), № 2. - P. 18-21.
  17. Нвизуг-Би Л.К., Савенок O.В. Трудноизвлекаемые запасы углеводородов, важные ресурсы на территории Федеративной Республики Нигерия // Современное состояние естественных и технических наук: материалы XXI Междунар. науч.-практ. конф. - М., 2015. - С. 41-46.
  18. Нвизуг-Би Л.К. Оценка технологических решений для разработки и освоения месторождения тяжелой и битуминозной нефти в Нигерии // Научный журнал Кубанского государственного аграрного университета. - 2016. - № 120(06). - С. 44-49.
  19. Adegoke O.S. Geological guide to some Nigerian cretaceous - recent localities // 7th African Micropalaeontological Colloquim, Ile - Ife, 1976. - P. 6.
  20. Adegoke O.S. Tar sand project phase II - estimation of reserves, materials testing and chemical analysis / Geological Consultancy Units, University of Ife, Nigeria, 1976. - P. 10.
  21. Gwynn J.W. Instrumental analysis of tars and their correlations in oil impregnated sand stone beds. Unitah and grand countries, Utah // Utah geological and mineral survey, special studies. - 1971. - P. 5-8.
  22. JeJe L.K. Aspect of the geomorphology of Nigeria in geography of Nigeria development. - Ibadan, 1983. - P. 5-8.
  23. Kadiri M.O. Further desmids from the Ikpoba reservoir: A comparison from elsewhere in Africa // Algological Studies. - 1993. - № 71. - P.23 - 35.
  24. Ajayi O. Quality of ground water in the Agbabu oil sands area of Ondo State, Nigeria // Journal of African Earth Sciences. - 1998. - Vol. 27. - P. 299-305. doi: 10.1016/S0899-5362(98)00064-5.
  25. Нвизуг-Би Л.К. Экономическая значимость разработки, освоения и добычи битума из битуминозного песка и тяжелой нефти в Нигерии // Научный журнал Кубанского государственного аграрного университета. - 2016. - № 121 (07). - P. 144-149.
  26. Нвизуг-Би Л.К., Савенок О.В. Анализ природно-геологических условий залегания месторождений с трудноизвлекаемыми запасами на территории Федеративной Республики Нигерия /// Евразийский научный журнал.- 2015. - № 12. - P. 50-57.
  27. Adegoke O.S. Geotechnical investigation of the ondo state bituminous sands, geology and reserves estimate / Geological Consultancy Unit, University of Ife. Ife, 1980. - P. 257.
  28. Adegoke O.S., Ibe F.C. The tarsands and heavy crude resources of Nigeria // Proceedings of 2nd Unitar conference. - Caracas, 1982. - P. 8-10.
  29. Production and processing of US Tar sands: An environmental assessment / N.A. Frazier [et al.]. - Virginia, 1976. - P. 266.
  30. Andrew E.D. Modern NMR techniques for chemistry research. - New York: Pergamon Press, 1987. - 403p.
  31. Eriksson S., Lasic S., Topgaard D. Isotropic diffusion weighting in PGSE NMR by magnetic - angle spinning of q-vector // Journal of Magnetic Resonance. - 2013. - Vol. 226. - P. 13-18. doi: 10.1016/j.jmr.2012.10.015
  32. Lee J.H., Okuno Y., Cavagnero S. Sensitivity enhancement in solution NMR: Emerging ideas and new frontiers // Journal of Magnetic Resonance. - 2014. - Vol. 241, iss. 1. - P. 18-31. doi: 10.1016/j.jmr.2014.01.005
  33. Krivdin L.B. Calculation of 15N NMR chemical shifts: Recent advances and perspectives // Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. - 2017. - Vol. 102-103. - P. 98-119. doi: 10.1016/j.pnmrs.2017.08.001
  34. Vugmeyster L., Ostrovsky D. Static solid - state 2H NMR methods in studies of protein side chain dynamics // Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. - 2017. - Vol. 101. - P. 1-17. doi: 10.1016/j.pnmrs.2017.02.001
  35. Pileio G. Singlet NMR methodology in two - spin - 1/2 systems// Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. - 2017. - Vol. 98-99. - P. 1-19. doi: 10.1016/j.pnmrs.2016.11.002
  36. Haouas M., Taulelle F., Martineau Ch. Recent advances in application of 27Al NMR spectroscopy to material science // Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. - 2016. - Vol. 94-95. - P. 11-36. doi: 10.1016/j.pnmrs.2016.01.003
  37. Martin R.W., Kelly J.E., Collier K.A. Spatial reorientation experiments for NMR of solids and partially oriented liquids // Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. - 2015. - Vol. 90-91. - P. 92-122. doi: 10.1016/j.pnmrs.2015.10.001
  38. Johnson R.L., Schmidt-Rohr K. Quantitative solid-state 13C NMR with signal enhancement by multiple cross polarization // Journal of Magnetic Resonance. - 2014. - Vol. 239. - P. 44-49. doi: 10.1016/j.jmr.2013.11.009
  39. Washburn K.E., Birdwell J.E. Updated methodlogy for nuclear magnetic resonance characterization of shales // Journal of Magnetic Resonance. - 2013. - Vol. 233. - P. 17-28. doi: 10.1016/j.jmr.2013.04.014

Статистика

Просмотры

Аннотация - 265

PDF (Russian) - 22

PDF (English) - 56

Ссылки

  • Ссылки не определены.

© Нвизуг-Би Л.К., Савенок О.В., Мойса Ю.Н., 2018

Данный сайт использует cookie-файлы

Продолжая использовать наш сайт, вы даете согласие на обработку файлов cookie, которые обеспечивают правильную работу сайта.

О куки-файлах